1,2,3,4-丁烷四羧酸构筑金属—有机配位聚合物

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配位聚合物在气体吸附分离、荧光、催化、非线性光学、离子交换和电磁材料等领域有着巨大的应用前景,引起了广泛的关注。本文选择1,2,3,4-丁烷四羧酸作为柔性配体,利用扩散法和水热法,与多种过渡金属或稀土金属进行反应,合成了九个新颖配位聚合物。通过X-ray单晶衍射仪测定晶体结构,并进行了元素分析和红外光谱的表征,对部分聚合物进行了热重分析。第一章是文献综述,简单地描述了配位化学和金属有机配位聚合物的概念,发展与现状。介绍了配位聚合物在吸附与分离,手性,催化性能,以及荧光性能性质方面的发展现状。最后介绍了本论文的研究目的和意义。实验部分的第二章,利用1,2,3,4-丁烷四羧酸与过渡金属离子,稀土金属离子,通过扩散法制备了配位聚合物{[Zn2(BTCA)]·5H2O}n (1), {[CeNa(BTCA) (H2O)3]·4H2O}n (2)。晶体结构分析显示这两个聚合物是具有孔洞的三维结构,由于孔洞的尺寸不同,对金属钠离子表现出不同的选择性。第三章利用Pd2+与1,2,3,4-丁烷四羧酸在常温和水热的条件下反应,分别合成聚合物{[Pb(BTCA)0.5·H2O]·H2O}n (3), {[Pb(BTCA)0.5)]}n (4)。其中化合物3中配体保持无手性构象,而化合物4中的配体转变为具有手性的构象。第四章通过不同的反应条件,制备了五个Cd2+和1,2,3,4-丁烷四羧酸的聚合物,{Cd(BTCA)0.5}n (5), {[Cd2(BTCA)·3H2O]}n (6), {[Cd2(BTCA)·4H2O]·2H2O}n (7), {Cd(BTCA)0.5(2,2-bpy)(H2O)}n (8), {[Cd(BTCA)0.5(1,10-phen)(H2O)]·H2O}n (9)。X-ray单晶衍射显示聚合物5和6三维结构,7是二维结构,而8和9具有二维超分子层结构。
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