针对农药进行检测的方法中,气相色谱-质谱联用法以及高效液相色谱法是目前比较权威的方法,可以精确定性、定量多种不同种类农药。与此同时,灵敏的农残光谱检测法也得到了发展。但上述方法分析周期长、设备昂贵且需要特殊的测试环境,因而不易推广。事实上,许多农药或其衍生物含有硝基、苯环以及卤素等具有电化学活性的基团,它们在电极表面具有很好的氧化还原性,非常适合于电化学检测。与上述方法相比,电化学检测方法可直接得到电信号。具有设计简单、成本低、易于微型化和多元化、并有多种电化学研究方法可供选择等优点,适合于自动控制和在线灵敏、快速分析。但是,农药分子的直接电化学检测并没有得到足够的重视,在这方面报道很少。直到最近几年,电化学检测才逐渐成为农药残留检测方法研究的热点。本文利用循环伏安法结合微分脉冲溶出伏安法对五氯硝基苯等从农药的间接测定、同时测定、农药与牛血清白蛋白相互作用等方面进行了研究。本文主要包括以下几个方面:1.采用伏安法,研究了五氯硝基苯与烯唑醇的电化学行为。在pH=5.0的B-R缓冲溶液中,五氯硝基苯在+0.100 V与+0.153 V产生一对可逆的氧化还原峰。稀唑醇在+1.446 V产生不可逆的氧化峰。对延吉市某地区的白菜、土壤以及土壤水进行五氯硝基苯的残留研究,对实际样品进行加标回收率实验,并探讨了电极反应机理。2.在碱性条件下使三唑酮水解,产生了具有电化学响应的对氯酚,对三唑酮水解产物进行了电化学研究。三唑酮水解产物浓度在1.0×10^-6～1.0×10^-4mol/L的范围内与峰电流存在良好的线性关系,检出限为1.0×10^-7mol/L。并初步探讨了三唑酮水解产物以及电极反应机理。该方法简便、快捷,是测定三唑酮的良好的检测方法。3.在pH=4.0的B-R缓冲溶液中,腈菌唑与烯酰吗啉分别在+1.060V与+1.296V产生灵敏的氧化峰。在摸索最佳实验条件下,继续研究了两种农药的同时测定。两种农药的线性范围分别为6.0×10^-6～1.8×10^-4mol/L与1.0×10^-5～1.4×10^-4mol/L,检出限分别为6.0×10^-7 mol/L与1.0×10^-6mol/L。虽然腈菌唑的检出限较单独测定时提高了3倍,但仍然能满足国家残留限量标准的要求。对复配农药进行加标回收率实验。4.对二氯喹啉酸与牛血清白蛋白的混合体系进行了循环伏安研究。在pH=7.0的缓冲溶液中。二氯喹啉酸在+0.963V产生一灵敏的氧化峰,随着BSA的加入,峰电流逐渐降低。讨论了二氯喹啉酸与牛血清白蛋白相互作用的电化学参数。确定了BSA的线性范围为3.0×10^-7～5.0×10^-6mol/L,检出限为2.0×10^-8mol/L。并计算了加入BSA前后,二氯喹啉酸的扩散系数,对二氯喹啉酸的电极反应机理进行了初步探讨。