纳米乳状液的微观结构与相稳定性研究

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采用高能量分散震荡法,配制得到以十二烷基硫酸钠(SDS)和椰油酰胺丙基甜菜碱(Betaine)为表面活性剂体系,冬青香精为分散相的纳米乳状液。通过多种图像成像技术如偏光显微镜,冷冻扫描电镜(cryo-SEM),冷冻透射电镜(cryo-TEM)对其微观结构进行表征,并结合其它的检测技术,如差示扫描量热仪(DSC)对纳米乳状液系统中水的结合程度进行表征,同步辐射光源小角度X射线散射仪(Synchrotron SAXS)对表面活性剂的溶解程度进行表征,以及流变学方法(Rheology)对聚合物体系的流变性能进行表征,共同研究不同的盐体系,溶剂体系以及高分子聚合物对纳米乳状液微观结构以及宏观相稳定性的影响,并对其作用机理进行了探讨。论文共分为以下三部分。首先,采用多种成像技术,确认所得的纳米乳状液为多层囊泡,尺寸约为50~300nm。对比了不同的乳化时间,不同的乳状液浓度,共表面活性剂,不同的盐体系对纳米乳状液微观结构以及宏观稳定性的影响。研究发现,增大乳化能量或者添加1%共表面活性剂甜菜碱可以一定程度上提高纳米乳状液的稳定性,而提高纳米乳状液浓度至40%或60%可延长稳定性长达四个月。另外,乳状液的粒径随着盐体系电导率的增大而线性增大,添加二价的锌离子可以显著提高体系的稳定性。其次,研究了溶剂山梨醇和聚乙二醇(PEG)的作用。通过DSC技术发现高浓度山梨醇(60wt%)可以把体系中的水转化为结合态。通过cryo-SEM和cryo-TEM表征纳米乳状液微观结构,发现60wt%山梨醇使乳状液的微观结构从较为稳定的蠕虫状胶束转化为稳定性较差的多层囊泡。通过Synchrotron SAXS技术研究发现PEG可以增加SDS的溶解度,其中2wt%PEG600可以使SDS完全溶解。而通过cryo-SEM表征不同分子量以及不同浓度的PEG对纳米乳状液微观结构的影响发现,2wt%的PEG300所形成的高度密集型多层囊泡最有利于体系的宏观相稳定性,体系稳定长达四个月。最后,通过流变学方法,研究了四种高分子聚合物(羧甲基纤维素钠CMC,黄原胶X-gum,卡波姆Carbomer.羟乙基纤维素HEC)在60wt%山梨醇溶剂体系中的流变性能。结合cryo-SEM研究一系列不同浓度的高分子聚合物在不同的盐体系中对纳米乳状液微观结构及相稳定性的影响,并探讨了其作用机理。研究发现,阴离子型的高分子CMC和X-gum会造成纳米乳状液的聚集,在低浓度(如0.2%CMC)时会加速体系分相,而当浓度足够高时(如0.7%CMC),可以提高相稳定性达四个月。论文所研究的盐体系、溶剂体系、高分子聚合物等均为日用化工行业中常用的复杂体系,研究成果对实际应用具有很高的指导意义。
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