受阻酚型功能助剂UV-2908及XH-245的合成研究

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伴随着人工合成材料的不断发展,抑制合成材料老化的功能助剂也迅速发展。其中,紫外线吸收剂和抗氧剂是应用很广的两类防老化助剂。3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯(UV-2908)是一种优良的受阻酚型紫外线吸收剂,挥发性低,着色性小,化学稳定性好,耐酸碱。3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸与正十六醇的酯化反应是合成UV-2908的关键一步,实验中通过对一系列离子交换树脂的催化效果进行研究,确定了以大孔强酸性离子交换树脂D072为该反应催化剂;通过研究水对该反应中的影响,发现反应体系中水会提高目标产物的选择性和产率;同时用氢氧化钠水溶液处理后的树脂,也能提高目标产物的选择性,但会使3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的转化率明显下降。这个结果表明,布朗斯特酸性位点的分布对反应有明显影响。通过对反应条件进行优化,得出最佳反应条件如下:离子交换树脂D072为催化剂,反应时间控制在11.5h,反应物摩尔比为(正十六醇:3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸)1.5:1,反应体系中加质量分数15wt.%的水。该反应中,催化剂可回收套用4次。最优反应条件下,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸的转化率达到99%,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯选择性为93%。并利用该优化条件合成了一系列受阻酚酯。二缩三乙二醇双-β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酸酯(抗氧剂XH-245)是一种立体受阻酚类抗氧剂,它具有无味,挥发性低,色牢性高和抗萃取性高等优点。本文对其合成工艺进行研究,首先用2-叔丁基-6-甲基苯酚与丙烯酸甲酯发生迈克尔加成反应制备XH-245中间体β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸甲酯,然后经过XH-245中间体与二缩三乙二醇的酯交换反应制得目标产物,实验中通过对两步反应进行工艺优化,使目标产物液相收率达80%。最后,对产物的重结晶进行研究,确定了重结晶溶剂,质剂比,重结晶后目标产物收率可达66%。
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