可见光催化N-芳基四氢异喹啉C1位的氰基化及偶联反应研究

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四氢异喹啉作为一种重要的分子骨架结构,广泛存在于很多具有生物活性的天然产物、药物分子当中。四氢异喹啉衍生物早期主要从自然界中提取而得到,随着对其需求量的增加,研究人员开始通过化学合成的方式来获取它。然而传统的合成方法大都不符合可持续发展的要求,因此开发绿色、高效、便捷、价廉的新方法成为了化学家关注的热点和重点。可见光因其来源广泛、容易获得、绿色、可持续性等优势逐渐受到研究人员的青睐,近年来可见光促进的有机反应取得了长足的发展。本文以N-芳基四氢异喹啉为主要研究对象,开展了两个研究工作,成功地实现了两类碳-碳键的构建,为N-芳基四氢异喹啉类化合物C1位的功能化反应提供了两种新方法。1、发展了一种可见光催化氧化N-芳基四氢异喹啉C1位的氰基化反应,该反应以30 W的紫色LEDs为光源,氧气为氧化剂,毒性小且容易获得的硫氰酸钾为氰基来源,乙腈为溶剂,在室温下光照24 h就能以较好的产率得到产物α-氨基腈。该反应无需过渡金属催化剂、强氧化剂以及毒性大、不易获得的含氰基化合物的参与,反应条件温和、方法简便、底物适应性较好、产率由中等至良好。2、发展了一种可见光催化N-芳基四氢异喹啉C1位和咪唑并[1,2-a]吡啶C3位偶联反应的方法,该反应以光敏染料Eosin Y(10 mol%)为可见光催化剂,氧气为氧化剂,30 W的紧凑型荧光灯为光源,乙腈和水的混合溶液为溶剂,在室温下光照48 h就能较好地完成转化。该反应无需过渡金属催化剂、强氧化剂,反应条件温和、绿色、简便、底物适用性较好、产率由中等至良好。
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