后过渡金属配合物双-(β-酮胺)镍(Ⅱ)系列合成、表征及其催化降冰片烯和甲基丙烯酸甲酯聚合的研究

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该文合成并表征了如图所示的六个新型的双-(β-酮胺)镍(Ⅱ)配合物(1-6),除了4外,所有配合物的结构均通过单晶X-射线衍射测定.在固体状态下,所有配合物的配位几何构型均为单核四配位且近乎理想的平面四面形的构型.镍原子与两对处于反位的β-酮胺的N,O-鳌合的单阴离子双配体配位形成两个稳定的六元金属鳌合环.以上合成得到的双-(β-酮胺)镍(Ⅱ)配合物(1-6),经甲基铝氧烷(MAO)活化后,均可作为主催化剂前体来催化降冰片烯(NBE)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的均聚和共聚合.所得聚合物的微观结构和性能均经<1>H NMR、<13>C NMR、FTIR、TG-FTIR、WAXD、DSC以及GPC技术表征和测试.采用1-6/MAO催化剂体系,系统地进行了NBE加成聚合的研究.采用1-6/MAO催化剂体系,系统地进行了MMA配位聚合的研究.采用1-6/MAO催化剂体系,研究了不同单体投料比对NBE与MMA共聚合活性以及共聚物组成的影响.共聚产物的结构和性能测定结果表明,以上催化剂体系能有效地催化MMA与NBE共聚合反应,而且NBE在与MMA共聚时仍然按加成聚合的方式进行.合成的共聚产物根据NBE插入量的不同而为嵌段或嵌均共聚物.
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