KF/γ-Al2O3和MgO/γ-Al2O3负载型固体碱催化解聚碱木质素

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木质素作为生物质资源的一种,来源丰富,是自然界中唯一能提供芳香基化合物的可再生天然资源。为了实现木质素的商业化利用,木质素的高效解聚是至关重要的。因此,本文分别使用浸渍法和一锅法制备了KF/γ-Al2O3和MgO/γ-Al2O3两种固体碱催化剂,并用于催化碱木质素在甲醇体系中的解聚。使用X射线衍射、扫描电子显微镜、氮气吸脱附和二氧化碳程序升温脱附对催化剂进行表征。结果表明这两种催化剂都具有介孔结构和强碱性,其中KF/γ-Al2O3催化剂比MgO/γ-Al2O3催化剂具有更强的碱性。研究了温度、时间和固液比对木质素解聚的影响。不加催化剂时,木质素的解聚率随着温度的改变无明显变化;加入催化剂后,木质素的解聚率随着温度的增加而升高,相同的条件下,KF/γ-Al2O3催化剂相比MgO/γ-Al2O3催化剂可以得到更高的木质素解聚率。超过甲醇的临界温度,木质素的解聚率急剧增加。反应的适宜时间为2-4 h。使用红外光谱仪(FTIR)和基质辅助飞行时间质谱分析木质素的残渣。结果表明,残渣主要是未反应完的木质素或木质素片段,残渣的分子量比原料明显降低。使用FTIR、GC/MS和四级杆-静电轨道阱高分辨质谱分析液体产物,发现液体产物主要为酚类和非酚类芳香族化合物。甲醇临界温度以上,酚类和非酚类芳香族化合物的种类急剧增加,而且加入催化剂和不加催化剂的解聚产物也有较大差异。此外,液体产物中还存在300-500 Da左右的低聚体,低聚体的不饱和度主要为4和8,不同低聚体之间不饱和度有相差4的规律,说明低聚体大多数是含有一个或两个苯环的化合物;而且碳数主要集中在15-30之间,说明低聚体中含有较为丰富的侧链基团。
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