金属离子新颖吸附剂的溶胶-凝胶法制备及评价

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利用溶胶—凝胶技术与分子印迹技术相结合的方法,制备了两种新的双印迹有机—无机杂化吸附材料,以及用溶胶—凝胶过程制备了含有螯合剂的固相萃取剂和新型微柱填料;考察了所制备的吸附材料对金属离子的吸附性能、主要影响因素及其规律,并将新型微柱填料应用于流动注射在线吸附预富集分离与原子吸收光谱联用技术测定生物和环境样品中痕量铜和镉.论文包括以下五章:第一章简要介绍了溶胶—凝胶化学及其在色谱分析、光分析、电分析、固相萃取、固相微萃取和分子印迹溶胶—凝胶吸附材料等领域中的应用.第二章采用双印迹溶胶—凝胶杂化吸附材料的直接合成方法,制备了含氨基配体的有机—无机杂化吸附剂,选择性分离了水溶液中的Cd(Ⅱ).考察了吸附剂的性能如吸附容量(0.485mmol g<-1>)、分配常数(50000mL g<-1>)、选择性(100)、相对选择性(200)等,以及影响吸附剂性能的因素.第三章采用汞和表面活性剂为模板和双印迹溶胶—凝胶法,制备了新的巯基功能化印迹材料,选择性分离了水溶液中的Hg(Ⅱ).该吸附剂的吸附容量为478mg g<-1>、分配常数为9000mL g<-1>、选择性为85.9.简单探讨了该吸附剂的合成机理,即自组装过程.第四章采用了新的溶胶—凝胶涂层技术,制备了新型微柱填料.吸附材料的静态吸附容量为0.236mmol g<-1>(Cd)和0.242mmol g<-1>(Cu)、动态吸附容量为0.146mmol g<-1>(Cd)和0.150mmol g<-1>(Cu)、吸附—解吸附动力学性质较好(流速可达到11.6mL min<-1>)、循环使用次数超过1000次以及有较好的酸碱稳定性(pH0-11)等.在线吸附联用技术参数和变量的考察,如富集时间可达到240s、富集倍数为124(Cd)和61(Cu)、检出限为14ng L<-1>(Cd)和31ng L<-1>(Cu)、样品酸度、再生剂的选择、流速等,以及考察与讨论了吸附剂的抗干扰能力与选择性、分析物与材料的作用机理等.作为微柱填料,已经成功地应用于在线富集环境和生物样品中痕量的镉和铜.第五章采用溶胶—凝胶技术将吡咯烷二硫代氨基甲酸铵(APDC)螯合剂包埋于无机—有机杂化材料中,并用于除去水溶液中痕量的汞.考察了合成条件对材料吸附性能的影响,如有机硅烷配比、表面活性剂以及螯合物印迹等.
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