以污泥高温热解气为燃料的镧钙铁铌基SOFC产电性能研究

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:hxjswordin123456
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
污泥高温热解可产生大量的富含氢气和一氧化碳等可资源化利用组分的生物质气,其热值高于大部分生物质气化气,具有很高资源化利用价值。固体氧化物燃料电池(SOFC)是一种新型的可直接将燃料中化学能高效、环境友好地转化为电能的电化学发电装置,具有燃料适用范围广、能量转化效率高等优点。将污泥高温热解气用于SOFC产电,可实现此类生物质气的高效资源化,但仍需解决生物质气中含碳、含硫组分易造成SOFC阳极碳沉积和硫毒害的问题。针对上述问题,本研究首先开发镧钙铁铌(La0.9Ca0.1Fe0.9Nb0.1O3-δ,LCFN)为阳极材料并构建了电解质支撑型SOFC,实现了对生物质气在抗碳沉积、耐硫毒害下的高效催化产电。论文研究了柠檬酸-硝酸盐法制备的LCFN材料的理化性能:850℃高温氧化-还原气氛下,LCFN均具备良好晶体稳定性,并与氧化钪稳定氧化锆(SSZ)电解质材料具有良好的材料相容性和热膨胀匹配性;600850℃下,LCFN的电导率空气中约0.020.10 S·cm-1,氢气中约1.342.08S·cm-1,适宜作为SOFC电极材料。随后,通过构建LCFN阳极、SSZ电解质、LSM(锰酸镧)阴极的LCFN|SSZ|LSM电解质支撑型SOFC,分别测试了700、750、800℃下不同燃料中的产电性能:H2中产电性能最高,最大功率密度可分别达370、521和610 m W·cm-2;在含有100 ppm H2S和碳氢燃料的生物质气中最大功率密度分别达253、411和575 m W·cm-2,仅比氢气中下降约31.6%、21.1%和5.7%;在750℃、电流密度400 m A·cm-2下进行50 h恒流稳定性测试,H2、CO、100 ppm H2S-H2和生物质气等不同燃料中均出现相似衰减现象,生物质气中衰减速率约为2.62 m V·h-1,尽管衰减相对较快,但电池性能并没有因生物质气中碳氢燃料及含硫气体的存在而崩溃,说明LCFN材料具备良好的抗碳沉积和耐硫毒害性能;扫描电镜和能谱分析证实,除测试管中存在碳沉积现象外,LCFN阳极表面没有发现明显碳沉积和硫毒害痕迹。为进一步提高SOFC对生物质气的催化产电和恒流输出稳定性,本研究利用SDC(氧化钐稳定氧化铈)掺杂改性构建了LCFN-SDC复合阳极。改性的复合阳极与SSZ材料相容性和热膨胀系数匹配性良好,电导率虽略有下降但仍适于用作SOFC阳极。通过构建LCFN-SDC|SSZ|LSM电解质支撑型SOFC,分别测试了700、750、800℃下不同燃料的产电性能:氢气中产电最高,最大功率密度可分别达395、590和823 m W·cm-2,比无SDC掺杂的LCFN阳极高出7%、17%、32%;在含有100 ppm H2S和碳氢燃料的生物质气中最大功率密度分别达346、495和651 m W·cm-2,比无SDC掺杂的LCFN阳极分别高出36.76%、20.44%、13.22%;750℃下生物质气中恒流实验100 h显示:恒流约30 h后进入稳定期,衰减速率仅0.28 m V·h-1,生物质气中的恒流稳定性得到极大提高,改性阳极表现出更强的抗碳沉积和耐硫毒害性能。为继续提高生物质气中SOFC的恒流稳定性和使用寿命,本研究通过对电池结构改良设计了SDC-LCFN|SSZ|LCFN-SDC对称型SOFC,利用对称电极的可逆性,论证了LCFN-SDC材料用于直接生物质气对称电池的可行性和优势。研究显示,LCFN-SDC对称电极的催化活性在高温还原气氛显著高于氧化气氛,面阻抗低于大部分对称电极材料;700850℃下,对称电池的最大功率密度在氢气中分别约241.6、355.7、446.1和528.6 m W·cm-2,在含有100 ppm H2S和碳氢燃料的生物质气中分别约235.3、337.1、405.5和481.3 m W·cm-2,仅比氢气中下降约2.61%、5.22%、11.4%和8.95%;生物质气中恒流稳定性测试在750℃电流密度300 m A·cm-2下进行,恒流约35 h后进入稳定期,衰减速率仅0.23m V·h-1;继续对稳定期的电池进行连续10次循环氧化-还原测试,电池性能保持稳定,证明LCFN-SDC对称电极具有良好循环可逆性,理论上可通过切换对电极的气氛进行电极性能修复,大幅延长电池使用寿命。综上,LCFN-SDC电极材料可作为Ni基阳极的替代材料,更适于用作直接生物质气SOFC的产电阳极和对称电极,其硫化氢耐受浓度超过100 ppm,具备良好的催化产电、抗碳沉积和耐硫毒害性能,可实现对含碳、含硫的生物质气的高效、稳定产电资源化利用。本研究对污泥微波高温热解气等生物质气用作SOFC燃料进行产电资源化和SOFC电极材料的拓展具有积极意义。
其他文献
近年来,自治水下机器人(autonomous underwater vehicles,简称AUV)在海洋探测中表现出来的巨大优越性吸引了人们越来越多的关注。AUV自带能源,与水面母船无物理连接,无需人为
<正>会计信息失真,重要原因之一是原始凭证失实。任何单位和个人,在开展经营活动发生经济业务时,都要取得或填制原始凭证。填制原始凭证必须做到记录真实,内容完整,经济业务
<正>匈牙利音乐教育家柯达伊·左尔坦认为"合唱的艺术价值是无法估量的","用好的方法教合唱,对孩子而言,是一种享受,将渴望得到更好的音乐热诚注入他们的心灵,这个热诚将延续
型腔加工的利器——美国肯纳RPF高效三维铣刀70年代以后,美国的工业生产力面临来自亚洲新兴的发展中国家以及欧洲工业化国家的强大竞争压力,刺激了整个工业界在80年代开始全面性地投入
<正> 新宪法颁布实施已近四年了。在新宪法的指引下,我们国家的政治、经济、社会生活各个领域都发生了巨大变化,日益显示出它的巨大威力。坚持以法治国,就要求我们的干部尤其
研制了一种适用于在精密和超精密镗削加工中进行误差在线检测与补偿的新型微量进给镗杆系统。
<正> 近年来,国外的财务软件纷纷登陆中国市场,今年2月美国Daceasy财务管理软件通过我国财政部评审,标志着外国财务软件已由原来散兵游勇式的游击战向大规模集团作战转变。大
计算机在锥底渐开线花键滚刀设计中的应用青海第二机床厂(西宁810021)李会乾成谨信在设计与QH2-034锥底花键专用铣床配套的锥底渐开线花键滚刀时,如采用传统的凑值计算法,由于被加工工件锥度各
提出了γf〉0的铲齿成形铣刀因重磨引起的廓形高度误差的计算方法,通过实例计算,分析了重磨误差的规律,并提出了减小重磨误差的措施。
结合新的教学理念与合作学习概念,阐述了合作学习的规则与方式,让"学困生"做到学会倾听,学会讨论,学会表达与交流意见。倡导教师尝试应用合作学习模式进行教学,以提高"学困生