氧化物负载型贵金属亚纳米催化剂的制备及小分子活化研究

来源 :东北石油大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ponny2006
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以氧化物为载体的负载型贵金属亚纳米材料催化剂是一类重要的催化材料,在许多重要的催化领域有着极其广泛的应用。本论文设计了两种高效的亚纳米级催化剂的制备方法:(1)利用碱金属离子辅助策略制备钯基亚纳米催化剂;(2)利用具有不同氧化还原电位金属间的置换反应制备铂单原子催化剂。所制备的两种催化剂体系均在氧化反应中展现了优异的催化性能和稳定性。本论文主要内容如下:1、以缺陷γ-Al2O3纳米片为载体利用碱金属离子辅助策略合成了Pd亚纳米团簇催化剂(PdC(Na+)/γ-Al2O3),在C-H键活化中具有代表性的苯氧化反应中展现了优异的催化性能。通过高角度环形暗场扫描透射电镜、近边X-射线吸收精细结构谱和X-射线光电子能谱证实了Pd亚纳米团簇的存在及其精细结构。该催化剂在温和条件下对苯氧化苯酚具有良好的催化活性,周转频率为280 h-1,产率为98%,此外,在高温烧结条件下,碱离子的引入极大地抑制了金属原子的扩散和迁移。密度泛函理论计算结果表明,钯纳米团簇中加入碱离子会显著影响催化剂的结构和电子性能,并最终促进其活性和稳定性;2、利用不同金属间的氧化还原电位不同(Cu+→Cu2+,ΔE0=+0.153 e V;Pt Cl42-→Pt,ΔE0=+0.755 e V;Cu++Pt2+→Cu2++Pt+,ΔE0=+0.394 e V),采用金属间置换反应制备了单原子催化剂(Pt1/Cu2O)。高角度环暗场扫描透射电子显微镜和X-射线光电子能谱证实了铂原子以孤立原子形式存在。该催化剂在对硝基苯甲醇的氧化反应中表现出优异的催化性能,转化率和选择性接近99%,TOF为132 h-1。此外,该催化剂在一系列拓展反应中,也表现出了良好的氧化催化性能。
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