含Te元素的多金属氧酸盐的合成、结构与性质研究

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利用水热方法,合成了10个未见文献报道的多金属氧簇化合物,通过元素分析、IR、TG以及单晶X-射线衍射对晶体结构进行了表征。 化合物1-9是以Anderson型杂多阴离子[TeM6O24]6-(M=Mo,W)为基本建筑单元形成的一系列具有(3,6)-连接网络经典矿石结构的多金属氧簇化合物。1-6同构,分子式分别为(NH42{[M(H2O)3]2[TeMo6O24]}·H2O(M=Mn(1),Co(2),Ni(3),Cu(4) and Zn(5))和(NH42{[Ni(H2O)3]2[TeW6O24])·H2O(6),是由Anderson型杂多阴离子[TeM6O24]6-(M=Mo,W)和过渡金属离子形成的具有黄铁矿拓扑结构的杂多化合物。7-9同构,分子式为[Ln(H2O)4]2[TeMo6O24]·3H2O(Ln=La(6),Ce(7) and Nd(8)),是由杂多阴离子[TeMo6O24]6-和稀土阳离子形成的具有金红石拓扑结构的杂多化合物。在这一系列化合物中,Anderson型杂多阴离子作为6-连接点,而过渡金属和稀土阳离子作为3-连接点,彼此相互连接扩展成为经典矿石结构的杂多化合物。 化合物10是以有机胺作为模板剂在水热条件下得到的钒亚碲酸盐,它通过Te、V、O之间的共价键连接形成了稳定的三维阴离子骨架,质子化的乙二胺填充在三维骨架的孔穴中,通过氢键与之作用。价键计算和磁化率测定表明,化合物中的V由+5价还原为+4价,说明有机胺在反应中不仅仅是模板剂,还是还原剂。
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