金属卟啉催化双氧水和氧气氧化1-萘胺合成新物质二(4-氧叉苯并环己-2-烯-1-基)胺(BOBCHA)

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本文主要介绍了金属卟啉催化H2O2和O2氧化1-萘胺得到新物质二(4-氧叉苯并环己-2-烯-1-基)胺(BOBCHA),对产物进行了分离、提纯和表征。根据BOBCHA的特征吸收,建立了测定产率的光度法。然后我们对催化反应的机理进行了探讨,对催化反应的条件进行了优化,找到了最佳反应条件。其次介绍了合成和用新方法分离水溶性meso-四(4-氨基苯基)卟啉锌。本文共分五章。 第1章介绍了金属卟啉化合物,金属卟啉催化氧化碳氢化合物的研究现状,总结了萘胺氧化研究的概况。同时对论文选题的意义进行了概述。 第2章介绍了四苯基卟啉铁催化H2O2氧化1-萘胺得到新物质二(4-氧叉苯并环己-2-烯-1-基)胺(BOBCHA),其产率达到51%,选择性达到100%。用薄层层析的方法对产物进行分离提纯,用红外光谱仪,紫外—可见分光光度计,元素分析仪,核磁共振波谱仪,质谱仪以及熔点测定仪对产物进行了表征,确定了产物的结构。我们对金属卟啉催化O2氧化1-萘胺也进行了探索,实验结果表明:四苯基卟啉锰催化O2氧化1-萘胺的产品经分离提纯,其任然是BOBCHA,产率为46%,选择性也是100%。根据BOBCHA的甲醇溶液在465nm处有特征吸收这个性质,建立了测定BOBCHA的简便方法—光度法。 第3章介绍了我们对反应机理的探讨,我们着重对H2O2氧化1-萘胺体系进行了研究。用现场紫外—可见光谱和EPR对催化反应过程中FeTPPCl的变化进行了表征,证明了催化过程中高价金属卟啉中间体O=Fe(V)TPPCl的存在,提出了可能的反应机理。 第4章介绍了反应条件的优化,两种氧化剂的催化氧化反应我们同时进行探索,相互比较。我们对不同的金属卟啉催化剂,反应时间,NaOH的用量,反应温度,催化剂的用量以及不同溶剂对BOBCHA的产率的影响进行了考察。对H2O2氧化1-萘胺的体系我们还考察了H2O2的用量对BOBCHA的产率的影响。最后我们找到了两个体系中催化反应的最佳反应条件:在O2氧化的体系中,金属卟啉催化氧化1-萘胺合成BOBCHA的最佳反应条件是:在O2氧化的体系中:mMnTPPCl=1.5mg,m1-NA=0.4g,VMeOH=30mL,mNaOH=2.5g,t=5h,T=333K(60℃),PO2=1atm,产率BOBCHA=78.51%;在H2O2氧化的体系中:mFeTPPCl=3.0mg,m1-NA=0.4g,VMeOH=30mL,mNaOH=2.5g,t=40min,T=308-313K(35℃-40℃),VH2O2=1.5mL,产率BOBCHA=79.62%。 第5章介绍了以卟啉配体H2TNPP为原料,合成了水溶性氨基苯基卟啉锌
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