吡唑酮类药物在紫外/氯胺消毒过程中的降解行为及遗传毒性变化规律的研究

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吡唑酮药物是一类典型的消炎镇痛药物,在治疗人类疾病过程中被广泛应用,由此导致其在水环境中被频繁检出,对人体健康及生态环境构成潜在威胁。传统的水处理工艺对药物类污染去除效果并不显著,因此近年来各种基于高级氧化工艺发展而来的消毒工艺为痕量药物类污染物的去除拓宽了途径。其中,UV/氯胺耦合工艺由于其去除痕量有机微污染物的高效性,引起了越来越多研究者的关注。本研究以三种广泛使用的吡唑酮类药物(异丙基安替比林(PRP)、氨基比林(AMP)与安替比林(ANT))为研究对象,探究了其在UV/氯胺消毒过程中的降解效能并确定反应速率常数,降解路径及遗传毒性变化。研究结果显示,黑暗条件下氯胺几乎不能降解吡唑酮类药物,单独UV可以在一定程度上降解吡唑酮类药物,而UV/氯胺耦合工艺以较高反应速率有效降解吡唑酮类药物,其假一级反应速率常数分别为kobs(PRP)=0.0594 min-1、kobs(AMP)=0.2761 min-1、kobs(ANT)=0.0400 min-1。通过淬灭实验和探针实验发现,氯自由基在PRP去除中起主要贡献,羟基自由基在AMP去除中起主要贡献,而直接光降解在ANT的降解中起主要贡献。另外,氨基自由基验证实验表明,氨基自由基对吡唑酮类药物的降解几乎没有贡献。吡唑酮类药物在UV/氯胺体系中的降解速率随着p H的升高而不断降低。随着一氯胺浓度的增加,PRP、AMP和ANT的降解速率逐渐升高且在高浓度(0.2-0.5 m M)范围内到达一个平台期。水体中的重碳酸盐离子、氯离子和自然水体中有机污染物的存在均会对吡唑酮类药物的降解产生不同程度的抑制作用。基于前线分子轨道理论,对吡唑酮类药物的主要反应位点进行计算,结合LC/MS/MS检测到的吡唑酮类药物降解的过渡态产物,发现三种药物降解的共同途径为羟基化、去乙酰基化和脱苯环反应。较为特殊的是,氯取代反应仅发生在PRP和ANT的降解过程中,而连续的去甲基化反应仅发生在AMP的降解过程中。此外,基于蚕豆根尖遗传毒性微核实验得到的结果表明,UV/氯胺处理工艺在一定程度上可以降低吡唑酮类药物的遗传毒性。
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