Pd催化的二级、三级苯胺新型二硝基化反应研究

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本论文主要介绍了以Pd(OAc)2作为催化剂来实现芳香仲胺,芳香叔胺的二硝基化。2,4.二硝基芳香仲胺,2,4-二硝基芳香叔胺是用于合成高爆炸药、偶氮染料的一类重要的中间体。众所周知,混酸体系(H2SO4/HNO3)作为一种传统的硝化体系被应用于合成硝化芳香族化合物已经被广泛认知和使用。然而,混酸体系实现芳香仲胺、芳香叔胺的硝基化反应,尤其是二硝基化反应,却有很大的限制。一方面,混酸会与苯胺类化合物反应而直接生成盐,抑制反应;另一方面,混酸体系多使用一些强氧化性的酸类,恰恰会氧化苯胺类化合物。因此,对于芳香仲胺、芳香叔胺,发展一种绿色的,高效的,条件温和的二硝基化方法具有很大的研究价值和潜在意义。本论文以芳香仲胺、芳香叔胺作为底物和研究对象,对二者的二硝基化反应进行了尝试和探索。实验主要考察了催化剂,温度,溶剂对反应的影响。最后确立了以Bi(NO3)3·5H2O作为硝化剂,Pd(OAc)2作为催化剂,TFE/TFA(3/1)作为溶剂,在Ar保护下,于90℃反应24 h为最优条件。采用一锅法的方式对不同取代基的芳香仲胺、芳香叔胺进行二硝基化反应。实验结果表明,仲芳胺可有效地得到相应的二硝基化合物,而芳族叔胺的结果进行比较复杂。
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