【摘 要】
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聚己二酸丁二醇酯[Poly(1,4-butylene adipate),PBA]是一种具有温度依存性多晶形态的脂肪族聚酯,它易于降解并且具有良好的生物相容性,因此在农业、医药等行业有极大的潜在应
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聚己二酸丁二醇酯[Poly(1,4-butylene adipate),PBA]是一种具有温度依存性多晶形态的脂肪族聚酯,它易于降解并且具有良好的生物相容性,因此在农业、医药等行业有极大的潜在应用价值。在不同的熔融结晶温度下,PBA可分别形成α,β,α+β的聚集态结构,并且已有研究表明PBA的多晶形态与它的结晶形貌以及性能息息相关。目前大部分研究通过共混、添加成核剂等物理方法或是合成无规共聚物的化学方法调控PBA的多晶性,规整的嵌段共聚物中PBA的结晶性与多晶行为鲜少被研究。本研究首次合成一种全新的三嵌段共聚物PLLA-PBA-PLLA,探讨在不同分子量的ABA型三嵌段共聚物中PBA中间段的多晶形态、相转变行为,并分析在两端PLLA链的限制作用下PBA段受限结晶、多晶形态、相转变与性能的关系。首先通过缩聚与酯化反应合成羟基封端的PBA,将羟基封端PBA作为大分子引发剂,再进一步通过丙交酯开环聚合将PLLA段连接在PBA段两端,合成不同分子量三嵌段共聚物。通过渗透凝胶色谱(GPC)和核磁共振氢谱(~1H-NMR)确定合成的共聚物分子量和化学结构,利用差示扫描量热仪(DSC)测定共聚物各嵌段的热性能(熔点、熔融焓、结晶温度、冷结晶温度等),着重分析和考察嵌段共聚物中PLLA对PBA受限结晶行为和结晶动力学的影响。利用广角衍射(WAXD)和偏振光显微镜(POM)分别对共聚物的多晶型结构、相转变以及结晶形貌进行研究,进一步通过傅立叶红外光谱(FTIR)和热重分析仪(TGA)分析三嵌段共聚物的分子结构与热稳定性变化。经由实验分析我们发现,不同分子量三嵌段共聚物中PBA段均受到其两端PLLA段规律性的限制作用,并存在α,β,α+β的多晶形态以及β→α的相转变行为。合成所得的嵌段共聚物热稳定性并未提升。
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