在化工生产过程中,混合物的分离占有极重要的地位。对于具有恒沸现象的液体混合物,应用普通精馏方法难以进行有效的分离,需要采用特殊精馏方法,萃取精馏即是其中之一。本文综述了萃取精馏过程和溶剂的选择依据、选择方法以及混合溶剂的作用和优点;采用改进的UNIFAC模型,以MATLAB软件为平台开发了萃取精馏溶剂的选择及条件的计算分析程序;选取甲醇-丙酮、甲醇-乙酸甲酯、苯-环己烷三个共沸体系,运用所开发程序进行计算研究,结果表明加入萃取剂能不同程度地改变共沸体系关键组分的相对挥发度;大部分体系的相对挥发度随温度的降低而增大,随溶剂比的增大而增大。本文同时进行了混合溶剂对共沸体系关键组分相对挥发度影响的研究。结果表明:在苯-环己烷体系中分别加入DMF和NMP混合溶剂及NMP和DMSO混合溶剂,在大部分组成范围内,混合溶剂的分离性能均优于单一溶剂,并且混合溶剂存在一最佳组成,此时体系关键组分的相对挥发度最大。本文程序计算出的相对挥发度数值与文献值吻合较好,证明本文程序是可行和可靠的。