【摘 要】
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酚类化合物是有机合成领域的重要的原材料,过渡金属催化剂和酚类化合物的结合可以进行各种类型的化学反应,本论文分别研究了在同族的过渡金属催化剂Rh和Co的催化作用下,苯酚
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酚类化合物是有机合成领域的重要的原材料,过渡金属催化剂和酚类化合物的结合可以进行各种类型的化学反应,本论文分别研究了在同族的过渡金属催化剂Rh和Co的催化作用下,苯酚类化合物的邻位选择性烷基化反应,并在最优条件下拓展了反应底物,提出了反应的可能机理。具体的实验内容和结论如下:1.研究初期合成了20种苯氧基吡啶衍生物和6种重氮类化合物作为反应底物和烷基化试剂用于烷基化反应中。2.本文选用苯氧基吡啶及其衍生物为反应底物,以[Cp*Rh Cl2]2作为过渡金属催化剂,以重氮丙二酸二乙酯及其类似物为烷基化试剂,高选择性地在芳香环C2位发生烷基化反应。在该催化反应体系中,反应温度为70 oC,反应时间为2 h,催化剂[Cp*Rh Cl2]2的用量为反应底物物质的量的2.5%,Ag NTf2为氧化剂,其用量为催化剂添加量的4倍,乙醇为溶剂,中等到较高收率地得到一系列C2位烷基化产物,最高的分离产率为97%,并进行了初步的机理实验,提出了反应可能经历的过渡态。3.在此基础上,本文考察了与过渡金属元素Rh同族的、价格低廉的Co作为催化剂进行的烷基化反应,在该反应中,我们使用[Cp*Co(CO)I2]作为催化剂,以苯氧基吡啶及其衍生物和α-羰基重氮类化合物分别为反应底物和烷基化试剂,高选择性地在芳香环的C2位进行烷基化反应并得到了82%的烷基化产物。该催化反应体系的最优反应条件:反应温度为120 oC,反应时间为14 h,催化剂[Cp*Co(CO)I2]用量为反应底物物质的量的5%,Ag Sb F6为氧化剂,KOAc为添加剂,TFE为溶剂,反应在N2气氛下进行。
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