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酚醛树脂具有良好的高温强度而被广泛应用于国防军工及化学工业等各领域。然而由于酚醛树脂的热失重较大、高温成炭率较低以及阻燃性能欠缺,使之难以满足更高的要求。因此酚醛树脂的改性就成了耐热及阻燃材料研究的热点。本课题拟通过氯硅烷的氨解反应合成了带乙烯基的环硅氮烷;并进行带乙烯基环硅氮烷杂化酚醛树脂的制备与性能研究,以期得到耐热稳定性好、力学性能优异的树脂及其复合材料。 首先采用氯硅烷氨解制备含甲基乙烯基环硅氮烷(MVSZ),然后与酚醛树脂反应制备酚醛树脂/硅氮烷杂化树脂(PFMS)。采用红外光谱,核磁共振谱(1H NMR,29Si NMR)对改性后的酚醛树脂结构进行表征,采用DSC对其固化行为进行了研究。结果表明,随着酚醛树脂和MVSZ配比的不同,PFMS树脂呈现不同的状态和结构;杂化树脂可通过热交联固化,起始固化温度约为150℃。 其次采用氧指数仪研究了PFMS树脂固化物的阻燃性能,结果显示,随着MVSZ添加量的增多,PFMS树脂LOI值呈现先增大后减小的趋势,其中当MVSZ添加量为26wt%时,其LOI值达到40.8;采用SEM、EDS、XPS分析了PFMS树脂固化物燃烧残留物的结构,发现当MVSZ添加量为26wt%时,PFMS树脂固化物燃烧后生成大量闭合泡状结构,同时表面形成大量含Si无机物;采用TGA、气质联用(GC/MS)分析了PFMS树脂固化物的热稳定性,并对树脂固化物的裂解过程进行了研究,研究结果发现PFMS树脂的热稳定性呈现先增大后减小的趋势,当MVSZ添加量为41wt%时,其热稳定性能最高;以PFMS树脂为基体,聚酯纤维为增强材料制备复合材料,研究了其阻燃性以及力学性能,发现PFMS树脂复合材料LOI值和弯曲性能相较纯酚醛树脂性能都得到较大程度的提高。 最后以苯酚和苯甲醇为模型化合物,采用红外光谱、核磁共振谱方法研究了酚醛树脂与MVSZ的反应机理。研究表明,酚羟基与醇羟基都可以与MVSZ发生反应,但酚羟基反应活性更高。