层状双羟基复合金属氧化物薄膜的制备及其表面浸润性能研究

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层状双羟基复合金属氧化物(LDHs)作为一种阴离子型层状功能材料,广泛应用于国民经济多个领域,如作为新型高性能催化材料、吸附材料、分离材料、功能性助剂材料、生物材料、医药材料等。如将这种具有巨大应用价值的LDHs材料薄膜化或者固定化,在光、电、磁等领域将会有着更为广泛的应用前景。本论文采用原位生长技术,在经阳极氧化处理的铝基板上制备了ZnAl-LDHs薄膜,探讨了其成膜机制并研究了其表面浸润性能。首先本论文以Zn2+溶液为母液,采用阳极氧化处理的铝基板作为基体,分别制备得到了层间阴离子分别为NO3-和Cl-的ZnAl-NO3-LDHs及ZnAl-Cl-LDHs薄膜。通过考察Zn2+浓度、溶液起始反应pH值和反应时间等条件,探讨了这种层间阴离子为非CO32-的LDHs薄膜的成膜机理。研究认为,该薄膜的生长是一个异相成核的过程。首先体系中生成的氢氧化锌层状化合物微晶吸附在有丰富Al(Ⅲ)的基板上,与表面的Al(Ⅲ)作用,然后Al(Ⅲ)取代部分Zn(Ⅱ)进入到层板中。由此,原层板电中性的层状氢氧化锌转化为带正电荷的层状LDHs化合物。此过程中,前驱体层状氢氧化锌化合物间强配位键的相互作用,使得NO3-或者Cl-优先进入LDHs层间,从而制得了ZnAl-NO3--LDHs及ZnAl-Cl--LDHs薄膜。然后,本论文以ZnAl-NO3--LDHs薄膜为前驱体,将表面活性剂阴离子(月桂酸根阴离子La)插入到LDHs层间,得到了ZnAl-La-LDHs有机-无机杂化薄膜。插层后的薄膜形成了类荷叶的表面结构,在表面形成了微乳突结构。研究发现,延长反应时间、提高反应温度以及增加反应物浓度均会加速插层反应的进行;杂化薄膜表面乳突的尺寸与数量与LDHs的表面覆盖量及粒子尺寸的大小有关。最后,本论文研究了ZnAl-La-LDHs薄膜的表面浸润性能。研究发现该薄膜不但具有非常优越的疏水性能,而且对水有很强的粘滞作用。利用高敏感性微电力学天平和原子力显微镜的力曲线测量等对ZnAl-La-LDHs薄膜进行了表征,认为该薄膜表面产生高粘滞力的原因是薄膜组成和结构共同作用的结果。
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