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苯乙烯—异戊二烯—苯乙烯(SIS)与苯乙烯—丁二烯—苯乙烯(SBS)三嵌段聚合物在医疗、包装、汽车等领域获得了广泛应用。柔性中间嵌段的不同,使得SIS与SBS的应用领域有很大不同。目前,SIS主要用于胶黏剂、压敏胶、粘合剂等行业,而SBS主要用于沥青改性、鞋底材料等。为了将两者的优势性能结合在一起,实现两者在分子水平的均一混合,本文采用原位环氧化与阴离子graft-onto接枝聚合相结合的方法合成了新型SIS-g-PB接枝聚合物,将丁二烯与异戊二烯嵌段引入到同一分子中。本文主要从以下方面进行研究：首先,在0℃下,使用甲酸和双氧水原位产生过氧甲酸来催化SIS与SBS的环氧化反应。通过多次重复性试验,发现SIS与SBS的环氧化反应都是发生在二烯类单体的1,4-结构双键中,且在0℃低温下没有副反应的发生。通过研究时间与环氧度的关系表明,SIS的反应活性是SBS的2.3倍左右。其次,通过阴离子合成聚丁二烯活性锂支链,选择活性锂支链与环氧基团为1.25：1的比例,合成了SIS-g-PB接枝聚合物。GPC检测表明,乙醇与四氢呋喃的沉淀分离体系可以完全除去接枝聚合物中的PB均聚物。GPC与’H-NMR数据都表明,随着支链长度的增加,接枝率逐渐降低,而随着环氧度的增加,接枝率逐渐增加,接枝聚合物的特性粘度也随着支链长度与数目的增加而增加。最后,通过DSC测试PB支链、不同环氧度ESIS和SIS-g-PB接枝聚合物的玻璃化转变温度。结果表明：随着分子量的逐渐增加,PB支链的玻璃化转变温度逐渐升高；极性环氧基团使ESIS的玻璃化转变温度升高,且环氧度越大,Tg升高越大；在SISx-g-PBy接枝聚合物中,随着PB支链分子量和支链数目的增加,其Tg逐渐降低并趋近于纯PB相Tg。通过对比分析链长度与链数目的影响发现,链长度对接枝聚合物Tg的影响要大于链数目。接枝聚合物的实测Tg值与Fox方程计算的结果基本吻合。