N-聚氧乙烯-4-二苯基膦基苯磺酰胺的合成及其钌配合物在芳香硝基物CO还原反应中的应用

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该论文利用Pd催化的P-C偶联反应首次合成了一种新的非离子表面活性水溶性膦配体N-聚乙氧基-4-二苯基膦基-苯磺酰胺(PEO- DPBSA)及其中间体4-二苯基膦基苯磺酰胺(DPBSA).以Pd(OAc)<,2>为催化剂,以乙酸钾为碱,N,N-二甲基乙酰胺作溶剂,二苯基膦和对碘苯磺酰胺在130℃拓应15小时,生成DPBSA,收率:75%,经红外、核磁共振波谱、质谱确证其结构;并将它进行乙氧基化合成出温控相转移膦配体PEO-DPBSA.该论文成功地将PEO-DPBSA与Ru<,3>(CO)<,12>的配合物应用于水/有机两相芳香硝基化全物的CO选择性还原反应.研究了温度、CO压力、反应时间、催化剂浓度对反应的影响以及催化剂循环使用情况,当反应条件为140℃、P(co)=4Mpa、t=10hrs时,邻氯硝基苯的转化率和邻氯苯胺的收率均达到98%,选择性接近100%.该论文还通过亲核取代反应对具有确定链长(n=4)的聚氧乙烯基三羟苯基膦的合成路线进行了初步的探索.
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