不同直链/支链比OSAS对柑橘黄酮的增溶规律及影响机制研究

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柑橘属中富含的橙皮素和橙皮苷具有抗氧化、抗癌、抗炎等多种对人体有益的生理功能,但橙皮素和橙皮苷存在着水溶性差而导致体内生物利用率低的问题。采用两亲性分子构建两亲性分子-柑橘黄酮复合物是提高柑橘黄酮水溶性的有效方法。本研究分别采用不同直链支链比的辛烯基琥珀酸淀粉酯(octenyl succinate anhydride esterified starches,OSAS)与橙皮素/橙皮苷构建复合物以提高橙皮素/橙皮苷的水溶性,同时考察不同直链支链比的OSAS对橙皮素/橙皮苷的增溶效果,具体研究内容如下:(1)以辛烯基琥珀酸酐(OSA)为化学改性剂对4种不同直链/支链比玉米淀粉进行酯化反应,制备得到4种具有不同直链/支链比的OSAS,并测定了其OSA的取代度(DS)、物理性质(溶解度和膨润力、糊透明度、凝沉性)、分子量以及对其进行结构表征(FT-IR和SEM)。结果表明,直链淀粉含量高的玉米淀粉,经OSA酯化后,其取代度高;支链淀粉含量越高的OSAS,其膨润力越大且透明度越高;OSAS中所含直链淀粉含量越高,则越易发生沉降;淀粉颗粒的表面为OSA酯化改性的重点区域。(2)以两种柑橘黄酮(橙皮素和橙皮苷)为增溶对象,所含直链淀粉和支链淀粉含量不同的4种OSAS为增溶剂,制备得柑橘黄酮-OSAS复合物水溶液,测定其中橙皮素/橙皮苷的含量并对复合物的光稳定性、热稳定性和p H稳定性做了评估。结果表明,淀粉中所含直链淀粉含量越高,对橙皮素/橙皮苷增溶效果越好,其中OSAS对橙皮素的水溶性提升优于橙皮苷;不同直链支链比的OSAS与柑橘黄酮形成的复合物水溶液的光稳定性、热稳定性和p H稳定性均有不同程度提高。(3)为进一步研究不同直链/支链比OSAS与橙皮素/橙皮苷作用机制,以复合物中橙皮素/橙皮苷的含量为筛选依据,分别选取对橙皮素和橙皮苷的水溶性提升效果最高和最低的辛烯基琥珀酸高直链淀粉(OSA-HAS)和辛烯基琥珀酸蜡质玉米淀粉(OSA-WS)进行下一步研究。利用FT-IR、XRD、DSC、Cryo-EM和~1H NMR对OSA-HAS-橙皮素/橙皮苷复合物和OSA-WS-橙皮素/橙皮苷复合物分别进行分析观测。结果显示橙皮素-OSAS复合物中橙皮素被包合在淀粉中,橙皮苷-OSAS复合物中橙皮苷和OSAS通过非共价键相互作用以增强橙皮苷的水溶性;~1H NMR结果表明,OSA-HAS中的OSA基团积极参与了与橙皮素/橙皮苷的相互作用,而OSA-WS中,淀粉的主链骨架更多地参与了与橙皮素/橙皮苷的相互作用。
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