基于甜菜碱的超分子设计合成与研究

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由金属-有机配位键所连接的配位聚合物是超分子化学的一个重要分支。与其它类型的超分子化合物相比,配位聚合物具有显著的特点:通过对配位节点(金属离子)和配体的选择可以理性地设计和合成具有预期结构和功能的配合物。此外,分子间的非键相互作用如氢键、π-π堆积等可以对所形成超分子化合物的拓扑结构产生重要影响。本研究中合成得到的两个具有萘环和吡啶环的甜菜碱类衍生物即1,4-二(4-羧基吡啶基)甲基萘(L1)和1,4-二(3-羧基吡啶基)甲基萘(L2),具有三个显著的特点:(1)每个配体分子都具有两个亲水的羧基,是良好的氢键受体;(2)每个配体分子都拥有三个芳香环,使得配位聚合物在构造过程中很容易形成π-π堆积作用;(3)由于羧基及氮正离子的存在,配体分子中吡啶环上的氢原子酸性较强,是较好的氢键给体。将L1和L2与各种金属盐作用,得到了十二种金属配位聚合物:[AgL1(ClO4)]n (1)、{[Ag3L12(H2O)]·3NO3·4H2O}n (2)、{[AgL12]·PF6·3H2O}n (3)、{[Ag2L2(H2O)]2·4NO3·4H2O}n (4)、{[CuL12]·2NO3·10H2O}n (5)、{[CuL12]·2ClO4·10- H2O}n (6)、{[CuL22]·2ClO4·2H2O}n (7)、{[CuL1Cl2]·HCON(CH32}n (8)、{[CdL12]·2ClO4·10H2O}n (9)、{[ZnL1Cl2]2·3- H2O}n (10)、{[CdL1Cl2]·3H2O}n (11)、{[Co(H2O)6]·2L2·2ClO4·6H2O}n (12),并对其用红外光谱和单晶X-射线衍射结构分析方法进行了表征。结构分析表明:(1)羧酸银配合物具有丰富的配位模式,这些配位模式集中地体现在配合物2中;而配合物3中出现的羧基对Ag(I)中心原子的螯合配位模式据我们所知,尚未见文献报道;配合物4中配体分子对Ag(I)中心原子的μ5桥联配位模式也是罕见而新颖的。(2)配体L1在与Cu(II)中心原子形成的配合物5和6中通过氢键形成了对NO3-和ClO4-阴离子的识别。(3)含Cl-阴离子的配合物中Cl-离子都参与配位,由于Cl-离子占据了配位位置,配合物无法成环,而是形成了不同拓扑结构的链——配合物8由于Cu(II)中心原子的平面正方形配位构型形成了一维齿状链,而配合物10、11由于Zn(II)和Cd(II)中心原子的四面体配位环境形成了一维螺旋链。
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