本文针对高浓度对硝基酚(4-NP)有机废水难降解的特点，研究有机物EDTA对微电解处理1000 mg/L4-NP模拟废水效果的影响，通过单因素实验法系统地分析EDTA催化微电解处理难降解有机污染物的影响因素、最佳工艺参数及处理效果，同时通过分子探针鉴定实验、GC-MS法、HPLC法监测4-NP电解过程的中间产物，并且分析其降解机理；然后利用厌氧生物法处理催化电解的出水，以葡萄糖为共基质，研究葡萄糖浓度对厌氧生物法处理难降解有机污染物的影响；最后通过对比实验，比较厌氧生物法对电解催化4-NP后续废水的处理效果。主要结论如下：　　 (1)EDTA能强化微电解对4-NP模拟废水的处理效果。常规微电解处理1000mg/L4-NP模拟废水最佳条件：铁屑量120 g/L、碳粉量20g/L、pH为3.0、转动速度为500 rpm。在此条件加入2 mmol/L EDTA，反应150 min后，4-NP和COD去除率分别由42.5％和22.7％提高到73.5％和45.9％：　　 (2)EDTA催化微电解处理1000 mg/L4-NP模拟废水最佳条件：铁屑量120g/L、碳粉量20g/L、EDTA浓度为1 mmol/L、pH为3.0、转动速度为500 rpm；反应150 min，4-NP和COD的去除率分别为83.5％和51.2％；　　 (3)EDTA催化微电解过程被体系中产生的活性基团降解为乙二酸、丙酸等低分子酸，其去除率达到37.5％。　　 (4)分子探针实验鉴定EDTA催化微电解体系产生高活性基团·OH，经过中间产物的鉴定，4-NP的降解机理首先在铁碳微电解作用下，转化成对氨基苯酚，然后在EDTA催化产生活性基团·OH的作用下，反应生成硝基苯、苯酚、对苯二酚和苯醌等苯环类化合物，最后被氧化破坏苯环结构生成低分子酸；　　 (5)以葡萄糖为共基质能够驯化厌氧污泥处理浓度为280 mg/L的4-NP废水去除率达到70％，共基质葡萄糖浓度对厌氧生物法处理EDTA催化电解4-NP的后续废水影响很大：后续废水水质4-NP为150-250 mg/L、COD为700-900 mg/L，当进水葡萄糖浓度为100 mg/L，4-NP和COD去除率分别为31.9％和36.7％；当葡萄糖浓度增加到500 mg/L，其去除率提高到53.6％和72.4％；当葡萄糖浓度增加到1000 mg/L，其去除率提高到66.1％和73.8％；　　 (6)EDTA催化微电解处理高浓度4-NP的后续废水经过厌氧工艺能进一步去除有机污染物。1000 mg/L高浓度4-NP废水经过EDTA催化微电解后，其水质：4-NP和COD分别为173.8 mg/L和645.5 mg/L，经过7 d的厌氧法处理，其残余浓度分别稳定在110.2 mg/L和429.1 mg/L，加入100 mg/L葡萄糖后，出水污染物浓度进一步降低；1000 mg/L高浓度4-NP废水经过常规微电解后，出水水质：4-NP和COD分别为549.4 mg/L和756.9 mg/L，经过7 d的的厌氧法处理，基本没有发生降解，加入100 mg/L加葡萄糖后，4-NP仍没有发生降解。