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通过感应熔炼制备出AB3.3型RE–Mg–Ni基贮氢合金,分别研究了超高压处理对合金相组成和电化学性能的影响以及2H和3R型A2B7相RE–Mg–Ni基合金的电化学特性。研究了超高压处理对La0.70Mg0.30Ni3.3储氢合金微观结构和电化学性能的影响。结构分析表明,铸态La0.70Mg0.30Ni3.3合金由(La,Mg)Ni3相和(La,Mg)2Ni7主相以及(La,Mg)5Ni19、LaNi5和LaMgNi4等次要相组成。对于所有高压处理合金,(La,Mg)5Ni19相分解为(La,Mg)2Ni7相和LaNi5相。对于1 GPa压力处理的合金,LaNi5和LaMgNi4相通过包晶反应完全转变为(La,Mg)Ni3和(La,Mg)2Ni7相。然而当压力升高至3 GPa和5 GPa,合金内原子扩散受阻导致LaNi5和LaMgNi4相合金颗粒之间的包晶反应不完全,不仅导致这两相在合金中的残留,同时引起(La,Mg)Ni3相的增加和(La,Mg)2Ni7相的减少。电化学测试结果表明1 GPa处理的合金电极的循环稳定性比铸态合金电极提高了8.7%,但当压力增加至3 GPa和5 GPa时循环稳定性降低。这表明合适的超高压处理有利于合金电极循环寿命的改善。当压力逐渐增加时,合金电极的高倍率放电性能逐渐变小,这主要是由于(La,Mg)Ni3相的增加和LaNi5相的消失或是减少。同时,动力学性能测试表明,氢扩散系数与合金高倍率性能的趋势一致,因此氢扩散系数是动力学控制因素。通过感应熔炼制备了La0.59Nd0.14Mg0.27Ni3.3合金,随后在1148 K下退火,合金组成为72 wt.%Gd2Co7相(3R-A2B7)和28 wt.%Ce2Ni7相(2H-A2B7)。逐步升高退火温度,3R-A2B7相向2H-A2B7相转变,温度为1248 K时,形成含有3 wt.%3R-A2B7相和97wt.%2H-A2B7相的合金。随着2H-A2B7相的不断增加,合金电极循环100周的容量保持率由88.5%升高至92.4%。在放电过程中,与2H-A2B7相相比,3R-A2B7相更容易生成非晶,说明2H-A2B7相的结构稳定性要比3R-A2B7相好,抗非晶化能力强,因此3R-A2B7相向2H-A2B7相改善了合金电极的循环寿命。电化学P–C曲线测试表明3R-A2B7相放氢平台压高于2H-A2B7相。合金电极的高倍率性能(HRD1440)随交换电流密度的增大而增大。