钛酸锶钡基高介复合陶瓷的制备与介电性研究

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本文采用传统的固相反应工艺,分别制备了(Ba,Sr)TiO3陶瓷,STO-BTO复相陶瓷及BSTO-BTO复相陶瓷。利用扫描电镜和X射线衍射对陶瓷样品的微观结构、结晶结构进行了考查,并对样品的介电温度特性进行了较为详细的研究。(1)采用分析纯的碳酸盐为原料直接配料,利用传统的固相反应工艺,分别在1350℃、1400℃和1450℃烧结温度条件下保温2h制备了一系列的Ba1-xSrxTiO3陶瓷样品。发现各种烧结条件下制备的Ba1-xSrxTiO3陶瓷均是单一相、钙钛矿结构的固溶体,x=0.3是室温下晶体结构从四方相向立方相转化的过渡组分,微观结构随烧结条件和Sr含量有很大的变化。介电测量表明Ba1-xSrxTiO3伴随着温度的变化发生三个相变,三个相变温度在x=0~0.8组分范围内随着Sr含量的增加均呈现出近似线性的下降、并且不依赖于烧结条件。(2)采用两步合成的方法制备了xSTO-(1-x)BTO复合陶瓷样品,烧结温度条件为1275℃、1300℃和1325℃,各保温2h。对XRD谱线的分析表明本实验条件下得到的xSTO-(1-x)BTO陶瓷是以Ba1-xSrxTiO3固溶体为主相,并有少量其它组分的钛酸锶钡杂相存在的复相陶瓷;对SEM图片的分析表明,随烧结温度的升高,相同x值对应的xSTO-(1-x)BTO陶瓷样品晶粒尺寸有所增大,致密性变好:在相同的烧结温度条件下,SrTiO3含量高的样品气孔明显增多,致密度降低。同一烧结温度条件下,随着SrTiO3含量的增加,STO-BTO系统的居里温度逐渐向低温方向移动。样品均表现出弛豫特性,居里峰对应的峰值明显小于BSTO固溶体,在居里温度附近介电常数的温度稳定性较BSTO固溶体有所改善。(3)采用两步合成法制备了xBSTO70-(1-x)BTO和yBST080-(1-y)BTO复相陶瓷。研究结果表明,由于保温时间短,复相陶瓷的晶粒尺寸在0.5~1μm左右,且分布均匀。起始两相的选择直接影响到最终复合陶瓷中高低温固溶相的组成,本实验中,相同烧结温度条件下,BSTO80与BTO之间的固溶反应较BSTO70与BTO之间更为显著,这可能是由于BSTO80与BSTO70相比同BTO之间有更大的离子浓度差的缘故。实验中所有配比的复相陶瓷的介电温谱均呈现双峰结构。在1300℃/10min的烧结温度条件下,组分为0.7BSTO70-0.3BTO,0.8 BSTO70-0.2BTO和0.7BST080-0.3BTO的复合陶瓷分别在-70℃~10℃、-80℃~0℃和-120℃~20℃的温度范围内表现出了良好的介电温度稳定性。
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