点击反应已成为一种新的构建功能性分子的重要合成方法,由于其应用范围广泛、反应条件简单、高效、高选择性、易操作、易分离等诸多优点,已受到各领域科学家的青睐。我们拟发展新的点击反应策略来实现无金属催化的叠氮化合钠与炔烃环加成以及开发全新骨架结构的炔酰胺类缩合剂来实现活化酯的氨解反应,并以此来推进点击反应进一步的发展与应用。本论文主要包括以下两个部分研究:1.通过氮中心自由基与不饱和键构建含氮类化合物是一种非常简洁有效的合成策略。我们首次报道叠氮自由基与炔烃的反应,并成功地通过自由基策略实现了无过渡金属催化的多种炔烃和叠氮化钠之间的氧化“点击反应”。该反应不仅提供了合成NH-1,2,3-三唑的简洁高效的方法,而且同时展现出了叠氮自由基的新反应活性。可以预见,该课题的结果将促进叠氮自由基化学的应用及为设计N-中心自由基和炔烃之间的新反应提供了理论和实验基础。2.酰胺键是自然界中最重要的化学键之一,具有重要生物活性的蛋白质和多肽均是由一个个氨基酸通过酰胺键连接而形成的。我们开发了一种全新骨架的炔酰胺类缩合剂,该类缩合剂结构简单、性质稳定、无味道且容易制备和储藏。同时其在酰胺键的合成反应中操作简单、方便、收率高、无需其他添加剂,更重要的是手型酸在缩合过程中不会发生消旋,从而提高了产物的纯度和收率。研究表明该类缩合剂不但可以用来合成简单的酰胺和二肽,而且可以用于多肽片段连接,其已成功地用于脑啡肽的2+3片段合成。