丙烷脱氢制丙烯催化剂及反应条件研究

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本实验通过用ZSM-5为载体,使用连续浸渍法分别制备了Pt/ZSM-5、Pt-Sn/ZSM-5、Pt-Sn-Na/ZSM-5、Pt-Sn-Na/Al2O3、Pt-Sn-Zn/ZSM-5、Pt-Sn-La/ZSM-5、 Pt-Sn-Ce/ZSM-5等催化剂来研究丙烷制丙烯。从中挑选出性能出色的催化剂,进行详细剖析研究,用来开发一种以ZSM-5作为承载物的催化剂,使其在工业上能够应用于丙烷制丙烯。1.Pt/ZSM-5催化剂的转化率达到了71.51%,可是基本上都生成CH4和C2H4了,选择性和产率更是低的只有16.11%和8.30%;Pt-Sn/ZSM-5、Pt-Sn-Zn/ZSM-5、 Pt-Sn-La/ZSM-5和Pt-Sn-Ce/ZSM-5催化剂,它们的活性很高,和Pt/ZSM-5催化剂类似,基本上转化成甲烷、乙烯和乙烷了,这些催化剂效果很不理想;Pt-Sn-Na/ZSM-5催化剂虽然转化率不高,但是选择性却达到了90%以上,产率也接近20%,很有研究价值。与此同时,我们认为用等体积连续浸渍法来制备催化剂是最好的制备方法,催化反应过程是:实验所需要的催化剂用H2(5mL/min)在500℃左右处理6h,还原完成后向石英管里通入C3H8以及H2,C3H8和H2的流速分别是100mL·min-1和5mL·min-1,反应温度是590℃,反应的质量空速为1400h-1。结果表明,合适地Sn和Na助剂能够促进铂系催化剂的催化能力,Pt、Sn和Na非常合理的添加量分别为0.5%、 1.0%和1.0%。利用X射线衍射、红外、TG、DSC一些方式对催化剂的理化性质以及积碳问题深入探查。2.最优装载Na是1.0%。适当的Na不但可以中和酸度,减少副反应,还可以使Pt均匀分布。过量的Na会减弱Sn和Pt间的作用力,使稳定状态下的Sn的量变少,氧化态下的Sn才有作用。3.催化剂的性能不但和活性物质、助剂有关联,而且和实验因素有很大关系。采用催化性能不错的Pt-Sn-Na/ZSM-5来分析,概括它的最优操作条件:在氢气气氛下,反应大概在590℃左右进行,常压或者微负压,n(H2):n(烃)=0.05, WHSV=1400h-1。
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