含C4A3(?)矿物硅酸盐水泥对粉煤灰激发机理的研究

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含C4A3矿物硅酸盐水泥是我国高性能水泥研究和发展的方向之一。它对阿利特硫铝酸盐水泥熟料矿物组成做了改进,采用低铁配方、低温煅烧而成,其主要矿物组成为C3S—C2S—C4A3,并含有少量的高温剩余石膏。由于该水泥矿物组成仍以C3S为主,并含有一定量C4A3、CaSO4,因而同时具有碱性和硫酸盐的双重激发作用,对水泥混合材(如粉煤灰、矿渣)反应活性的激发具有很大的优势。研究发现,掺加混合材的含C4A3矿物硅酸盐水泥强度较高,其中含C4A3矿物粉煤灰水泥的强度尤其是抗压强度高于等掺量含C4A3矿物矿渣水泥的同期抗压强度,这与传统研究和生产实践得出 “水泥体系中矿渣活性高于粉煤灰活性”的结论相反。因此有必要对含C4A3矿物硅酸盐水泥体系中粉煤灰的活化机理作深入的研究和探讨,这对于提高粉煤灰在水泥中的应用水平、实现水泥生产中大量掺加粉煤灰、进一步促进粉煤灰的资源化来说具有重要意义。本文分别取高钙粉煤灰、普通粉煤灰与矿渣作对比研究,结果发现当它们分别等量地加入含C4A3矿物硅酸盐水泥中时,无论是含C4A3矿物高钙粉煤灰水泥还是含C4A3矿物普通粉煤灰水泥,其强度均高于含C4A3矿物矿渣水泥的同期强度。通过测定各水泥体系的非蒸发水量证实了这两种含C4A3矿物粉煤灰水泥的水化程度均高于含C4A3矿物矿渣水泥的水化程度,用化学萃取法测得混合材的反应率大小顺序为:高钙粉煤灰>普通粉煤灰>矿渣,从而说明在含C4A3矿物硅酸盐水泥中粉煤灰的反应活性大于矿渣的反应活性。考察了单矿物C4A3对粉煤灰潜在活性的激发作用。向粉煤灰(矿渣)-CaO体系中加入等量的纯矿物C4A3后,萃取法测得的混合材的反应率大小顺序为:高钙粉煤灰>普通粉煤灰>矿渣,从而在一定程度上说明了C4A3在激发粉煤灰活性方面确实起到了促进作用。分别测定掺加与不掺加石膏的粉煤灰 — CaO — C4A3体系中 f-CaO吸收率来考察石膏对粉煤灰活性发挥的影响。结果表明加石膏时体系中f-CaO吸收率大于不加石膏时体系中f-CaO吸收率,即加入石膏以后,体系中粉煤灰的火山灰反应速度加快,从而说明石膏发挥了其硫酸盐激发的作用,促进了粉煤灰玻璃体的解聚。<WP=4>在此基础上,向硅酸盐水泥中加入适量的单矿物C4A3,结果使得掺C4A3矿物粉煤灰水泥的强度高于同期掺C4A3矿物矿渣水泥的强度;而未掺C4A3的粉煤灰水泥强度则低于矿渣水泥强度。此外,水泥水化程度和粉煤灰、矿渣反应率的测定结果也说明了C4A3确实促进了粉煤灰的反应活性的发挥。采用XRD、DSC-TG、SEM/EDS等手段分析了分别掺加粉煤灰和矿渣的含C4A3矿物硅酸盐水泥净浆。测试结果表明各龄期含C4A3矿物粉煤灰水泥中AFt及CSH生成量均高于含C4A3矿物矿渣水泥,且沸石类水化产物的结晶度好于含C4A3矿物矿渣水泥中的,说明含C4A3矿物粉煤灰水泥中的环境有利于水化产物的形成。用NMR考察了水泥水化过程中硅铝聚合度变化情况,发现含C4A3矿物粉煤灰水泥水化1d至7d时,其铝谱变化较大,从而推测含C4A3矿物硅酸盐水泥对混合材的激发主要是通过对其玻璃体中的Al2O3作用,促进混合材玻璃体中活性Al2O3的溶出。此外,水泥水化热的测定结果证实了含C4A3矿物粉煤灰水泥中熟料水化程度及混合材反应率均大于含C4A3矿物矿渣水泥,从而进一步说明了在含C4A3矿物硅酸盐水泥中掺入粉煤灰比掺入矿渣更有利于强度的发展。用ICP-AES测定了不同水化龄期时水泥净浆孔溶液中Ca2+、AlO2-、SO42-等离子浓度变化情况。测试结果表明各水化龄期水泥孔溶液中SO42-浓度非常大,即水泥中始终存在硫酸盐的激发作用,这有利于混合材玻璃体中Al2O3的溶出,促进混合材玻璃体解聚,这一点与NMR测试结果相吻合。对含C4A3矿物硅酸盐水泥中粉煤灰活性大于矿渣活性的原因作了初步解释。指出含C4A3矿物粉煤灰水泥水化放热量多,体系温度高于含C4A3矿物矿渣水泥,且其体系化学环境也有利于AFt的形成。AFt生成速率加快,促进粉煤灰玻璃体中AlO2-的溶出,在较高温度下粉煤灰玻璃体网络结构被激活,解聚速率加快。
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