新型成核剂对等规聚丙烯性能的影响

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聚丙烯(Polypropylene,简写为PP)在生产和生活中颇具使用价值和市场价值,属于热塑性半结晶型高分子材料,但其自身存在着些许缺点阻碍了其继续推广和更广范围的应用,诸如低温抗冲能力差、收缩率大、耐侯性差等。迄今为止,人们已经采用各种各样的方法和手段来优化聚丙烯,以期拓展其使用年限、拓宽其应用广度。添加成核剂是从改变聚丙烯的晶体结构、结晶形态和结晶度等微观角度入手,实现其改性目的。此改性方法的主要优势在于低量高效,简便易行。本文从制备新型成核剂入手,合成出了四大类共8种成核剂:N-甘氨酸基苯甲酰胺酸盐类4种(PGCa、PGMg、PGZn和PGBa)、新型β晶型成核剂CMH、类似平面型的成核剂OXIPAl和半有机晶体类2种(甘氨酸-硫酸锌GZS和甘氨酸-溴化钙GCB)。采用热重分析技术考察了其热稳定性,借助X-射线衍射、差示扫描量热和偏光显微镜分别考察了成核剂对等规聚丙烯(Isotactic polypropylene,简写为iPP)的晶型、结晶行为和结晶形态等微观形态的影响,同时,还测试了iPP试样的力学强度,综合性地考察成核剂对iPP性能的影响。结果表明:PGCa、PGMg、PGZn、PGBa可高效诱导β-iPP的生成,尤其是添加PGCa后,iPP中β-晶型的相对含量可高达73.27%;这4种成核剂显著影响了iPP的熔融结晶行为,特别是,PGCa将iPP的结晶温度(Tc)提高了13.36℃, PGBa使iPP的初始结晶温度与结晶温度的差值(T)降低至2.18℃,使结晶度(Xc)增加了2.82%;它们的添加都微小化了iPP的球晶尺寸,尤其是PGCa和PGMg的细化程度更高;它们的添加对聚丙烯的拉伸和冲击性能起到了不同程度的改善作用,却使弯曲强度略有下降,iPP/PGCa的冲击强度最大增幅为183.33%, iPP/PGMg的拉伸强度最多提高了10.80%。TGA表明,在聚丙烯的实验加工温度下,化合物CMH基本上无分解,可以稳定存在,可作为高效的β-晶型成核剂,它将iPP中β-晶型的相对含量提高至55.03%;使iPP结晶度的增加值高达7.56%,将其提高至60.05%;细化球晶作用甚微;将iPP的冲击强度提高了36.25%,拉伸强度和弯曲强度分别提高了5.48MPa、1.22MPa。在聚丙烯的实验加工温度下,化合物OXIPAl略微分解;XRD结果表明它可用作有效的聚丙烯α-晶型成核剂;它将iPP的结晶温度提高了13.26℃,同时将初始结晶温度与结晶温度的差值降低了4.48℃,从而可以有效地加快聚丙烯的结晶速率,缩短其加工周期;此外,OXIPAl显著细化了iPP球晶;当OXIPAl添加量为0.3wt%时,将iPP的弯曲强度提高至50.89MPa,该项性能甚至优于样品iPP/TMA-3。半有机晶体GZS和GCB对iPP向β-晶型转变的诱导作用不很显著,对晶粒的细化略有效果,它们使iPP的结晶温度值Tc分别提高了3.84℃、3.15℃,结晶度值Xc分别增加了1.48%和1.67%;GCB对iPP的拉伸强度的最大提高幅度为18.96%,GZS将iPP的冲击强度提高了51.29%,而这2种半有机晶体对iPP的弯曲性能改善却并不突出。
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