非晶硫的相变动力学行为初步探索

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目前,块体固态非晶硫的制备方法有三种。第一种方法是熔体急冷。第二种方法是晶体硫的压致非晶化,以及在更高压力下的非晶-非晶相变。第三种方法是我们小组采用快速压缩导致熔体凝固的方法制备出大块的固态非晶硫。用前两种方法得到的非晶硫及其不稳定,极易结晶,几乎不可能在高温下对非晶硫进行研究。而我们制备出来的非晶硫具有较高的玻璃化转变温度和较宽的过冷液相区,表现出相当高热稳定性。DSC热分析清楚地表明,这种非晶硫在373.8—414.9K的温度范围内有一个又大又宽的放热峰,其峰值约为399.5K,随后在441.5K有一个吸热峰。我们将这两个因温度引起的相变记为相变Ⅰ和Ⅱ。本工作主要在常压和高压下采用不同升温速率研究了这两个相变的动力学行为。具体内容如下:首先,通过快速压致凝固的方法在快速增压装置上制备出大块的非晶硫样品。然后,在常压下使用差示扫描量热仪(DSC)以不同的升温速率测量非晶硫的相变温度。实验结果表明;相变Ⅰ的相转变温度对加热速率较敏感,随着加热速率的增加而增加。但是相变Ⅱ的相转变温度几乎稳定在433K左右,这个温度随加热速率的增加趋势并不明显。最后,在高压下使用六面顶压机的一级压砧,对立方块大腔体组装方式进行压力标定,并采用直接测量样品温度的实验方法以不同的升温速率测量高压下非晶硫的相变温度。结果表明:在10K/min的加热速率下,相转变Ⅰ和Ⅱ的温度均随压力的升高而升高;在0.9GPa下,非晶硫发生相变Ⅰ的相转变温度随加热速率的升高而明显升高,而相变Ⅱ的相转变温度随加热速率的增加而上升的趋势并不明显。最后,在分析整理这些实验数据的基础上,我们首次以压力、时间、温度为变量做出硫在高压下(2.5GPa以内)的动力学相图(Pressure-Temperature-Time-Transition,即PTTT图)。并提出一种建立高压下物质动力学相图的实验方法。
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