新型氟涂料树脂的结构与性能研究

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氟树脂本身有非常多的特殊性能,但也存在着一些缺点,比如,固化时需要高温烘烤固化,且固化时间比较长,与底漆的附着能力不好,与颜填料的相溶性不好,在常规有机溶剂中的溶解能力也不好。与其他涂料相比性价比不高。为了改善这些缺点,本实验选择了三氟氯乙烯(CTFE)、乙烯基正丁醚(BVE)这两种单体为主要反应单体,调节顺丁烯二酸酐(MA)的加入量,改变不同的单体投料比例,在超临界CO2中合成了一系列聚合物树脂。三氟氯乙烯单元中的C-F键,使树脂具有了氟涂料的众多特性,CTFE中的氯元素也赋予了树脂许多良好的性能,如良好的光泽度和硬度,聚合物更容易进行加工等。树脂中的BVE单元的加入使树脂在溶剂中有了更好的溶解性以及外观光泽度和透明度,而引入的MA则为树脂提供了廉价而又非常有效的化学改性的基团。MA中酸酐基团的水解或酯化都将在一定程度上改善树脂的性能,与醇或多元醇的酯化可以使树脂发生交联,可改善聚合物的表面特性,拓展了这种新型氟涂料的应用前景。调节单体比例在超临界CO2中合成的聚合物树脂,通过核磁、红外谱图等手段对聚合物进行了表征,以这两种表征手段来说明本实验成功合成了所需要的聚合物。用氟离子选择电极法测试了聚合物中的氟元素的含量,并用酸碱滴定法测定了聚合物中的MA单元的含量,以此来判断聚合物中各单元所占的比例。实验研究了聚合物的热性能和聚合物对水的接触角,结果表明MA的加入降低了聚合物的热稳定性,同时也使聚合物对水的接触角变小了。当CTFE:BVE:MA的投料比例为5:5:1时,聚合物发生改变,依旧能保持优良的耐热性能和拒水性,其分解温度Td为241℃,接触角为96.3°。但活性官能团MA的引入,使聚合物更容易进行化学改性。与含氟或非含氟的直链醇进行酯化反应,改变了聚合物表面性能,还研究了聚合物在不同极性溶剂中的溶解性。近年来,用碘转移自由基聚合来调控聚合反应进程的方式引起了人们的关注。这种用碘代烷作为链转移剂,与引发剂分解产生的自由基发生链转移来调控聚合反应,可以减少聚合反应中副反应的发生,对聚合反应实现可控。本文还研究了用碘转移自由基聚合的方法合成三氟氯乙烯、乙烯和3,3,3-三氟丙烯的三元聚合物树脂。通过调节链转移剂全氟碘己烷的用量,合成了一系列不同链转移剂加入量的聚合物树脂。并通过核磁、红外谱图对聚合物的结构进行了表征,证明本实验合成了聚合物的结构。本实验对不同链转移剂加入量制得的聚合物的分子量和分子量分布进行了研究,发现此种聚合方式可以有效的减少聚合反应中副反应的发生,对聚合反应进行调控。对聚合物的玻璃化转变温度进行了测试,得其Tg为74.5℃。对不同链转移剂加入量的聚合物的热性能进行了分析,得出结论,随着链转移剂加入量的增加,聚合物的分解温度逐渐降低,即热稳定性逐渐减弱。
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