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以分子间非共价键相互作用为基础而形成的分子聚集体的超分子化学的迅猛发展，以及晶体工程学的广泛应用，通过非共价键相互作用，从分子水平上对功能材料和分子进行控制和操纵，以制备和组装具有预定结构的分子构筑并进一步达到预期功能成为可能。调控晶体合成过程中的各种影响因素，合成出具有预期结构和性能的超分子化合物，是晶体工程的核心任务，也是目前极具挑战性的研究课题之一。 本论文运用超分子自组装和晶体工程的原理，有目的地设计和合成了一系列结构新颖、性能独特的超分子化合物。通过X-射线衍射分析、元素分析、热分析、红外光谱、质谱、顺磁和光电子能谱等手段对化合物进行了表征，对化合物的荧光、光致变色等性质进行了研究。我们的研究主要包括以下三个方面的内容: (1)系统地研究了基于三嗪配体的具有特征荧光发射的稀土配位聚合物。{[Tb(HLl)](H2O)5}n(Ln=1,Tb;2,Eu;3,Gd),{[Eu(HL2)(H2O)](H2O)2}n(Ln=4,Tb;5,Eu;6,Gd),{[Eu(L3)(2,2-bipy)](H2O)}n(7),{[Eu(L3)(Phen)](H2O)} n(8)。其中有三个化合物具有较高量子产率(化合物1:67％;化合物2:68％;化合物8:66％)。化合物2和4的荧光特性表明Eu二核结构在一定程度上能打破f-f吸收禁阻。 (2)在相同的条件下，通过对pS值的微调，实现了对两个镉配位聚合物物(化合物9和10)的结构调控，并对它们进行荧光研究。 (3)采用水热法合成了七个配位聚物:{Zn2(H2L4)(1,2-Di(4-pyridyl)ethylene)·2(H2O)}n(11),{Zn2(H2L4)(1,2-Di(4-pyridyl)ethylane)·2(H2O)}n(12),{[Zn3(L4)(tpt)(H2O)]·3H2O}n(13),{[Zn2(L2)(1,2-Di(4-pyridyl)ethylene)(H2O)]·2(H2O)}n(14),{[Zn(HL5)(1,2-Di(4-pyridyl)ethylene)]·2(H2O)}n(15),{[Zn4(L5)2(1,2-Di(4-pyridyl)ethylene)(OH)2]·4(H2O)}n(16),{[Zn2(HL6)2(1,2-Di(4-pyridyl)ethylene)]·2(H2O)}n(17)以及三个有机共晶[H3L2]2·[H2-1,2-Di(4-pyridyl)ethylene]·2H2O(18),[H4L4]·[H2-1,2-Di(4-pyridyl)ethylene]·3H2O(19),[H4L4]·[H2-4,4-bipy]·8H2O(20).对这些化合物的晶体结构进行的解析、以及系统的表征和对比。发现在这个体系中共轭的吡啶基有机小分子是良好的电子受体;O2很可能参与了光致变色的逆反应过程，并在其中起了一定的作用;而且化合物的配位方式、空间结构对其光致变色性能产生影响。