2-氧化烯丙醇的Dyotropic重排反应研究与烯—炔酯分子内的不对称[3+2]环加成反应尝试

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本论文主要分为以下两个部分。第一部分工作,从2-氧代烯丙醇和有机硼酸出发,我们设计了一个金催化氧化偶联与半频哪醇重排相结合的反应过程,用于制备β-芳基取代的螺环醚类化合物。经过大量的尝试,并没有得到预期的产物,而是实现了2-氧代烯丙醇和有机硼酸在Selectfluor和DABCO的共同催化下经过一个不常见的相邻两个键(C-C和C=C)的Dyotropic重排反应过程,最终合成了一系列的二环和三环有机硼酸酯类化合物。该反应的显著特点是:无金属催化,条件温和,底物易得,底物普适性广和环境友好(副产物只有水)。第二部分工作,我们尝试了金催化下烯-炔酯分子内的不对称[3+2]环加成反应研究,希望能够以高对映异构选择性合成多官能团的杂环化合物。对于通过这类反应合成外消旋产物的研究,兰州大学的库学功小组已经作了报道。然而,有关这类反应的不对称研究还没人实现过。基于我们小组对不对称金催化反应的研究兴趣,我们合成了一系列手性亚磷酰胺类配体以应用于该反应进行不对称催化的研究。经过一系列的条件筛选,到目前为止,我们还没有拿到一个较为理想的结果。
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