基于典型农药残留规律的结球芸苔属蔬菜作物分类及应用研究

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农药的科学管理需要大量的残留试验数据作为支持,但有限的人力、物力和财力决定了无法在每种农药/作物上都进行残留试验,并获得残留数据。小作物上农药登记不足,农药无限量标准可依的情况普遍存在。结合作物分类研究作物组或亚组的农药残留规律,并以此制定相关农药的作物组限量,是解决组内小作物上农药登记和限量标准缺失的有效方法。本论文对结球甘蓝上残留量的比例类推(proportionality),五种结球芸苔属蔬菜上六种典型农药的残留规律,五种结球芸苔属蔬菜的作物分类及结球芸苔属亚组的残留数据集应用进行了研究和评价。论文就几个方面的研究内容和主要结果如下:建立了五种结球芸苔属蔬菜上甲基托布津、多菌灵、甲霜灵、精吡氟禾草灵、毒死蜱和高效氯氟氰菊酯残留的QuEChERS提取,LC-MS/MS或GC-ECD分析的方法。在结球甘蓝、紫甘蓝、抱子甘蓝、球茎甘蓝和羽衣甘蓝五个基质的空白样品中进行三个水平的添加回收验证:0.01、0.05和0.1mg/kg,六种农药的平均回收率在76.9-117.4%之间,相对标准偏差在3.7-10.8%之间。六种农药在五种结球芸苔属蔬菜基质中的定量限(LOQ)均为0.01mg/kg。设计田间试验,考察了两种施药量条件(1倍和1.5倍GAP)下结球甘蓝上六种农药的残留水平,并以此进行了残留量的比例类推研究。通过不同种类农药的残留量自然对数线性回归分析可知:残留量的比例类推需要在有明显残留的情况下才可以应用;有明显残留量的农药残留汇总后的线性回归方程为y=0.803x+0.4928,相关系数为0.9346,斜率接近理论值1,由截距计算的残留倍数为1.6,接近理论值1.5。对各农药进行单独考察,非内吸性农药毒死蜱和高效氯氟氰菊酯残留量的比例关系明显,线性回归方程与理论方程较为一致,可以进行直接的残留量比例类推;内吸性农药多菌灵(含甲基托布津)和甲霜灵残留量的线性回归方程与理论方程在斜率上有一定的差异,但仍保持良好的线性关系。仓储条件下高低剂量施药试验结果与田间结球甘蓝的试验结果相似,说明环境因素对残留量的比例类推影响可以忽略。因此,可以通过残留量的比例类推实现不同GAP施药量产生的残留数据的整合利用。设计田间试验,对六种典型农药在五种结球芸苔属蔬菜上的残留规律进行了研究。田间消解动态试验结果表明:甲基托布津、多菌灵、甲霜灵、毒死蜱、高效氯氟氰菊酯和精吡氟禾草灵在五种结球芸苔属蔬菜中的半衰期分别在0.9-6.1天、1.3-5.0天、0.9-6.9天、0.8-4.0天、1.4-6.2天和0.3-3.3天之间,在所有的五种结球芸苔属蔬菜中,结球甘蓝上六种农药的半衰期几何平均数最长,为2.1-3.5天。多菌灵和高效氯氟氰菊酯的半衰期几何平均数最大。大多农药在球茎甘蓝上有最低的原始沉积量,而在羽衣甘蓝或抱子甘蓝上有最高的原始沉积量。根据7天安全间隔期下五种结球芸苔属蔬菜上的农药残留数据差异及作物形态的比较,对五种结球芸苔属蔬菜的作物分类进行了考察。羽衣甘蓝的残留量最高且差异明显,作物形态也不同,不应纳入结球芸苔属亚组;结球甘蓝、抱子甘蓝和紫甘蓝的残留量无明显差异且作物形态较类似,均应纳入结球芸苔属亚组;球茎甘蓝的残留量最低,无健康风险,可以纳入结球芸苔属亚组。因此,合理的结球芸苔属亚组应包括结球甘蓝、紫甘蓝、抱子甘蓝和球茎甘蓝,结球甘蓝应作为该亚组的代表作物。根据结球芸苔属亚组的蔬菜种类及每种蔬菜上的六种农药残留数据所形成的完整残留数据集对结球芸苔属亚组蔬菜的组限量进行了计算,OECD和NAFTA计算器的结果较为一致。对结球芸苔属亚组蔬菜的残留量进行了慢性和急性风险评估,慢性风险商在0-0.6%之间,急性风险商在0.4-54.1%之间,均低于100%,对消费者健康无慢性和急性风险。以完整数据集的组限量计算结果作为参照,评价了以代表作物结球甘蓝的残留数据集进行残留外推(residue extrapolation)的限量计算。结果表明,应用残留外推法的多菌灵总量、甲霜灵、高效氯氟氰菊酯和精吡氟禾草灵组限量值与基于完整数据集的组限量值无明显差异;而毒死蜱的外推组限量计算值0.06mg/kg则与参照0.4mg/kg差异较大。因此,在结球芸苔属亚组蔬菜上大多数农药的残留外推法应用具有可行性。对于非内吸性且具有较高残留量的农药,如毒死蜱,应在残留外推法应用的基础上,辅助组内作物残留试验进行验证,以保证组限量值可以反映真实残留情况,并保证消费者健康。
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