新型单茂第ⅣB族过渡金属配合物的合成、结构及催化活性的研究

来源 :西北大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:hopehappy501
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
自Zeigler-Natta催化剂问世以来,人们对烯烃聚合催化剂及其烯烃聚合、共聚和齐聚的研究百花齐放,尤其是Dow公司发现的限定几何构型茂金属催化剂(CGC-s)更是花中奇葩,显示出独特的催化聚合性能。本论文报道了一类新型的1-甲基-1H-咪唑侧链官能化环戊二烯基配体及其第IVB族过渡金属(Ti和Zr)配合物的合成研究,并且研究了配合物所组成的催化体系催化烯烃聚合的催化性能。本论文由三个相互关联的部分组成:   首先是配体的制备,将1-甲基-1H-咪唑C2进行锂化,然后分别与6,6-二苯基富烯、6-苯基富烯进行反应,经水解、纯化成功得到了配体2-{[1,3-环戊二烯基-1(2)-]二苯基甲基}-1-甲基-1-H-咪唑(3a)和2-{[1,3-环戊二烯基-1(2)-]苯基甲基}-1-甲基-1-H-咪唑(3b),还得到了环戊二烯基上有丁基取代的一个副产物2-{[正丁基环戊二烯基-1(2)-]苯基甲基}-1-甲基-1-H-咪唑(4)。将配体3a和3b与n-BuLi反应,纯化得到了配体锂盐[(1-甲基-1H-咪唑-2-κN3)二苯基甲基(η5-2,4-环戊二烯基)]二(四氢呋喃)锂盐(2a)和{2-[(η5-2,4-环戊二烯基)苯基甲基]-1-甲基-1H-咪唑}锂盐(2b),其中配体锂盐2a的X-ray单晶衍射分析显示金属锂原子上配有2分子的THF。   其次是配合物的合成研究,将配体锂盐2a和2b转化成三甲基硅基取代的环戊二烯基配体,分别与TiCl4、ZrCl4或ZrCl4·2THF进行反应得到相应的配合物,经纯化成功得到了配合物三氯{2-[(η5-环戊二烯基)二苯基甲基]-1-甲基-1H-咪唑-κN3}(四氢呋喃)锆(Ⅳ)(6a),配合物6a的X-ray单晶衍射分析显示金属锆原子上配有1分子的THF。   最后是对配合物催化烯烃聚合活性的研究,我们对配合物6a和甲基铝氧烷(MAO)组成的催化体系进行均相催化乙烯聚合的初步研究,实验得出在Al/Zr摩尔比为3000时,催化活性可达到1.30×105 g·(mol·h)-1,经凝胶色谱分析(GPC)发现所得聚乙烯分子量分布比较窄,分子量也相对较小。另外,我们还对配合物6a进行硅胶负载化进行催化乙烯聚合的研究。
其他文献
作为中国四大年画之一的武强年画之所以久负盛名,与其所承载的深厚的历史文化息息相关。近年来,我国的非物质文化逐渐被人们重视起来。河北武强年画作为我国重要的非物质文化
公民新闻学的产生大幅度改变了社会信息传播格局,传统信息传播模式受到了严重性影响,拓宽了人们掌握信息的途径。公民新闻学在信息传播中与传统信息传播存在一个共同点就是及
首先论文根据Fisher判别准则在一维空间的投影,提出了数据线性不可分度的概念。而后论文中新提出了一个改进的SVM算法——根据两类数据集的离散程度来限定原SVM中样本到超平
随着芯片能做的事情越来越多,人们开始预计即使不设想计算机将人类驱逐或矮化成奴仆,至少要准备与计算机共享和共治世界。这样的预期,在近两年里已经开始普及化、常识化了。
“萧墙”指的是古代国君宫殿大门内外,面对大门起屏障作用的矮墙,即我们说的照壁.“萧”通“肃”,比喻内部.“萧墙”又称“塞门”,亦称“屏”.《论语·八佾》中就有:“邦君树
过渡金属元素在生命体中参与了许多基本的生理过程,因而这些元素的检测对生命、环境、医学科学和工农业来说具有很重要的实用价值。荧光传感器由于其具有快的响应时间,高的选择性和灵敏度,逐渐发展成为一类高效的检测金属离子的手段。近年来,已经引起了越来越多的国内外科研工作者的研究兴趣。作为一类优异的荧光团,1,8-萘酰亚胺类衍生物具有强的吸收和发射峰、高的光稳定性,大的Stokes位移和量子产率,已经引起了广
5月9日一场大雨,整个休斯敦就瘫痪了。从周二开始,全休斯敦都在为这场雨做准备,工人在加紧清理河道,气象专家每小时更新雨云的实况,但到了周四雨落下之后,该瘫痪的照样瘫痪。  美国城市的基建之差,已经到了令人发指的地步。我在加州开车的时候,就感慨这么破的路居然没人修。到了得州发现路同样破,不过大家一样开得很欢快。我去买车的时候,4S店的人一阵狂吹,说他们的车免费五年保养,啥都不用花钱,不过唯一的例外是
期刊
对领导干部定期或不定期地进行廉政谈话,是搞好反腐倡廉教育,增强领导干部廉洁自律自觉性的一种有效形式。为了保证廉政谈话的效果,笔者认为必须注意以下八点:一、谈话之前一定要
一根橡皮筋  一个玻璃杯  两枚硬币  一块手帕
期刊
自媒体使大学生思想政治理论课教学改革处在了新的时代境遇下,并时其提出了新挑战。自媒体带来了信息传播方式和舆论引导方式的根本性变革,拓展了大学生思政理论课课堂教学的