接枝聚乙二醇单甲醚侧链制备聚酰亚胺多孔微球的初步研究

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聚酰亚胺多孔微球结合了聚酰亚胺高的热稳定性、低的介电性、良好的机械性能以及多孔微球大比表面积、高存储能力、低密度、易功能化等特点,近年来得到广泛关注,在制备技术、成孔机理等方面取得了一定的研究进展,其应用主要涉及催化剂载体、药物存储和缓释、微反应器及色谱分析等方面。因此,研究高热稳定性的聚酰亚胺多孔微球是非常必要的。但文献中以线性低聚物直接作为致孔剂得到的多孔聚酰亚胺孔结构不明显,孔分布不均匀,且固含量较低。针对上述问题,结合前期的非水乳液体系,本课题通过引入聚乙二醇单甲醚接枝侧链,将线性低聚物与聚酰亚胺形成化学键,再经过热处理使接枝侧链分解脱离聚酰亚胺主体,形成聚酰亚胺多孔微球。该法制得了耐热性高、球形形貌良好、分散性良好的聚酰亚胺多孔微球。本论文的主要研究内容及结果如下:(1)接枝单体的合成以3,5-二氨基苯甲酸与聚乙二醇单甲醚在催化剂的存在下发生酯化反应,通过红外和核磁对样品进行分析,确定合成物为3,5-二氨基苯甲酸聚乙二醇单甲醚酯。并分别考察了酸醇摩尔比,催化剂量,带水剂量以及酯化时间对酯化率的影响,并通过正交试验,得到最优配比:酸醇摩尔比1.3:1,催化剂的量、带水剂的量分别为醇质量的5%和125%,酯化时间为7h。随着聚乙二醇单甲醚分子量的增加,酯化率下降。(2)接枝共聚物的制备在非水乳液体系中,采用含量为20%~100%的接枝单体(350)、不同二胺与二酐发生缩聚反应,通过两步亚胺化得到含有不同量的聚乙二醇单甲醚链的接枝聚酰亚胺共聚物。通过红外,热重及差示扫描量热对得到的接枝共聚物进行表征,当接枝单体量为二酐质量的20%~40%时,接枝共聚物球形形貌良好、单分散性好;并通过重量法考察了接枝率的大小,接枝率随着接枝单体量的增加而增大,而耐热性逐渐降低。(3)聚酰亚胺多孔微球的初步合成与探讨通过红外表征,确定了热处理时间、热处理温度与热分解接枝链的关系。在热处理温度为190℃,热处理时间为6h,使接枝链完全降解,得到分子级或纳米级孔结构,且具有较高的热稳定性;且随着接枝率的增大,得到的PI多孔微球的比表面积逐渐增大。在此基础上,讨论了引入接枝侧链制备多孔性的聚酰亚胺微球的机理。
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