论文部分内容阅读
在聚烯烃材料的高分子链骨架中引入极性官能团对于提升聚烯烃材料的性能,拓展其应用范围具有重要的作用,特别是需要对其进行黏粘、染色、喷涂或者共混时。本论文使用过渡金属催化剂对烯烃与极性单体的配位共聚合反应进行了研究。
论文第一部分研究水杨醛亚胺的钛金属配合物(O-NS)TiCl3催化乙烯与极性单体的共聚反应。(O-NS)TiCl3配合物能高活性地(>106 g/mol·h·atm)催化乙烯与烷基铝保护的9-癸烯-1-醇的共聚反应,极性单体的插入率最高达到21.5wt%。助催化剂MMAO的用量对聚合反应活性影响不大,但在高的Al/Ti比条件下所得共聚物中极性单体插入率较高。大位阻的烷基铝保护试剂三异丁基铝有利于提高共聚反应的活性、共聚物的平均分子量以及极性单体插入率。链长较短的4-戊烯-1-醇和环内双键的极性单体2-羟基甲基-5-降冰片烯也能较好地参与共聚反应;长链酯类单体10-十一碳烯酸甲酯和长链羧酸类单体10-十一碳烯酸在共聚反应中的插入率较低。
论文第二部分运用“一锅法”筛选技术快速寻找到吡咯甲醛亚胺的配合物(N-NS)CrCl2能够高活性地催化乙烯聚合,活性最高达到了106 g/mol·h·atm以上,所得聚合物平均分子量较低。该催化剂催化乙烯与己烯共聚反应时,聚合活性较乙烯均聚低,己烯的插入率最高达到7 mol%。在进行乙烯与烷基铝保护的9-癸烯-1-醇的共聚反应时,极性单体的插入率最高达到了6.7 wt%,活性高达1.5×106g/mol·h·atm。
论文的第三部分研究了吡啶二亚胺镍配合物催化的降冰片烯聚合,发现配体的空间位阻和电子效应对聚合活性有较大影响:减小金属中心的空间位阻、增加金属中心的电正性有利于提高其催化降冰片烯聚合的活性。其后,设计了吡咯甲醛亚胺的镍配合物能高活性地催化降冰片烯聚合,活性高达3.7×107g/mol·h。当使用该催化剂进行降冰片烯与极性官能团取代的降冰片烯共聚时,极性单体的插入率达到了2.7 wt%。