果壳类生物质热裂解及其产物研究

来源 :中南林业科技大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:shi2007jie2008
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作为生物质资源的重要组成部分的果壳类生物质一般都被直接丢弃或者燃烧产生热能,没有真正的达到高效利用生物质资源的目的。故本课题希望能通过对油茶壳、椰子壳、桐油壳、核桃壳、板栗壳、开心果壳和腰果壳等7种果壳以及马尾松进行成分分析,热重分析以及热裂解和催化热裂解的研究,初步筛选出能通过热裂解产生较高含量的化学成分的果壳类生物质及对热裂解产物组分产生较明显影响的催化剂,为果壳类生物质的资源化利用奠定基础。通过成分分析以及热重分析得到如下结论,除腰果壳外其他6种果壳的主要成分是纤维素、木质素和半纤维素,这三者的总含量均在在73%以上,腰果壳中的纤维素、半纤维素和酸不溶木质素三者总含量仅47.41%。除桐油壳以外,其他6种果壳在200-410℃温度范围均出现多个热解失重峰,椰子壳、油茶壳、开心果壳与腰果壳的最高温热解失重峰的左侧出现明显的尖状热解失重峰,核桃壳和板栗壳则在最高温热解失重峰的左边出现肩状热解失重峰。七种果壳的热解动力学符合一级动力学方程,热解活化能在40-85 kJ/mol范围。果壳的最高温热解峰峰值温度与果壳中木质素和纤维素总含量的正相关性显著(R=0.899,P=0.005<0.05)。果壳(桐油壳除外)左侧热解峰的峰值温度与半纤维素含量之间呈明显的正相关性(R=0.836,P=0.04<0.05)。以七种果壳磨木木素以及马尾松磨木木素为原料,通过Py-GC-Ms联用分析技术,分析不同温度条件下热裂解产物的结构和含量。结果表明磨木木素热裂解的主要成分是酚类物质,油茶壳磨木木素热裂解产物中2-甲氧基-4-乙烯基苯酚含量达到13.62%,总酚含量达到41.56%。椰子壳磨木木素的热裂解产物中总酚含量达到51.21%,但其中含量最高的2-甲氧基-4-乙烯基苯酚的含量只有9.79%。另外开心果壳磨木木素的热裂解产物中能鉴定出结构的物质种类较少,其中4-烯丙基-2,6-二甲氧基苯酚的含量高达18.84%,总酚含量只有29.57%。以油茶壳磨木木素为原料,以二氧化硅、二氧化钛以及三氧化二铝为催化剂在500℃进行催化热裂解,进行热裂解产物的分别分析。与油茶壳磨木木素未经过催化热裂解产物相比,催化热裂解产物组成发生较大的变化,即产物的种类以及各自的含量都发生加大的变化。未经催化的热裂解产物中2-甲氧基-4-乙烯基苯酚的含量达13.62%,可是经催化后的产物中该物质的含量降低了,分别为8.31%、8.77%、8.58%,而添加三种催化剂后产物中酸类、酮类的总含量变化不大。以二氧化硅、二氧化钛和三氧化二铝为催化剂时的热裂解产物中总酚含量分别为41.37%、47.06%和41.99%,未经催化的油茶壳磨木木素500℃下的热裂解产物中总酚含量为41.56%,说明使用二氧化硅与三氧化二铝作为催化剂时对热裂解产物中总酚含量影响小,而二氧化钛则对热裂解产物中总酚含量有一定的影响。
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