三臂星形咪唑基离子液体的设计合成及其在聚乳酸中的应用研究

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本文由三羟甲基丙烷(TMP)、咪唑(Imidazole)、氯乙酰氯(CAC)、对甲苯磺酰氯(TsCl)和分子量为750的聚乙二醇单甲醚(mPEG750)出发,设计合成出一种三臂星形离子的咪唑基离子液体(STIIL)。通过GPC、FT-IR以及1H NMR对目标三臂星形咪唑基离子液体STIIL的结构进行表征,结果表明目标离子液体STIIL的结构与预期一致;STIIL在室温下表现出高粘度、低流动性,但随着温度的升高,其粘度急剧下降,当温度达到80oC后,继续升高温度,粘度基本保持恒定。在此基础上,通过STIIL的溶解性测试,发现其在二氯甲烷、乙酸乙酯等大多数有机溶剂中均具有良好的溶解性;通过DSC对STIIL的热性能测定结果表明,STIIL的拓扑结构在很大程度上破坏了mPEG链的规整排列,影响了其结晶性能,从而导致STIIL中mPEG链的结晶温度和结晶度都急剧下降。在进一步研究STIIL的热稳定性能时,观察到STIIL在热解过程中呈现明显的两段分解历程,在温度低于235oC时,STIIL的化学结构相对稳定,超过235oC后,STIIL中的酯基首先热降解。此外,STIIL还表现出有趣的光学性质,在激发光辐射下,其发射光谱表现出明显的激发波长依赖性,随着激发波长的增加,其最大发射波长会发生显著的红移现象。通过熔融共混法,利用设计合成出的对PLA进行改性。分别考察了STIIL在PLA基体中的分散相容性和与PLA间的相互作用机制,同时研究了STIIL对PLA的加工性能,热稳定性以及力学性能,结果表明:(1)STIIL分子中存在极性的酯基和醚键,使其与PLA基体具有良好的相容性;在PLA基体中的STIIL由于阴、阳离子间的静电作用和离子交联作用,进一步促进了其在PLA中的分散吸附,二者之间通过分子间作用力相互作用;但当STIIL在PLA基体中含量超过5phr后,其在PLA基体中出现自身团聚。(2)STIIL的加入可明显降低PLA在加工过程中的平衡扭矩,起到增塑润滑效果,从而提高PLA加工稳定性。但STIIL的加入也对PLA在高温下的热分解起着催化促进的作用。(3)STIIL的加入使得PLA的玻璃化转变温度Tg有所下降,对PLA的结晶有一定的促进作用。(4)STIIL的加入降低了PLA的冲击强度,而使其断裂伸长率和拉伸强度得到明显的提高。
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