毛细管电泳作为一种经典电泳技术与微柱分离有机结合的新兴的分离技术,自从问世以来,就以它的高效快速等优点得到广大分析工作者的青睐。但在实际应用中,因为其检测灵敏度较低,限制了其在分析领域的发展。提高毛细管电泳检测灵敏度的一个有效且经济的方法是在毛细管中实现在线富集,在线富集方法在不延长分析时间的同时使得检测灵敏度大大提高。本论文通过在线富集方法和使用高灵敏度的质谱检测器来提高检测灵敏度,建立适合于环境样品分析的毛细管电泳方法。本文共分8章。第一章:介绍了毛细管电泳（CE）的基础理论和毛细管电泳在线富集技术的发展状况。第二章:通过优化SDS-磷酸缓冲溶液和SDS-硼砂缓冲溶液下的堆扫富集条件,以及对比酸、碱两种缓冲溶液下的富集效果,表明在SDS-磷酸溶液为缓冲溶液时,由于电渗流的压抑,能够更好的富集农药残留,但是其分离能力较差;而在SDS-硼砂缓冲溶液中进行在线富集,虽然检测限略差,但其分离能力较强,适合于复杂水样中的多种农药残留检测。第三、四章:对在线堆扫测定水果中的农药残留和水体中的环境激素残留进行了初步的研究。通过分析物与胶束之间的相互作用,分析物能够得到富集,从而提高了检测的灵敏度,4种农药在水果中的检测限都在1μg/kg以下,5种环境激素在水体中的检测限都在0.3μg/L以下,弥补了毛细管电泳技术测定痕量残留方面的不足,为残留检测提供了新的方法。第五章:通过理论上的富集倍数和实际富集倍数的比较证明了能从理论上计算检测分析物的富集效果。随着邻苯二甲酸酯类烷链的增长,疏水性增强,用SDS作为假固定相的富集效果相应的增加。第六章:通过采用高灵敏度的质谱作为毛细管电泳的检测器来提高检测灵敏度,对盐酸克伦特罗和沙丁胺醇的毛细管电泳-质谱联用方法的分离分析条件进行了研究,并对所建立方法的实际应用可行性进行了探索。第七章:采用微波辅助萃取金银花中的有效成分,用毛细管区带电泳法分离和测定金银花中芦丁、绿原酸和槲皮素的含量,为有效控制金银花药材质量提供一种简便、快速方法。第八章:采用毛细管区带电泳法在7 min内分离了10种金属阳离子,并测定了硬铝合金镀层中的Ni²⁺,Cu²⁺,Mg²⁺,Zn²⁺等四种金属阳离子。