基于苯硼酸衍生物作为受体检测单糖的电化学方法研究

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苯硼酸(PBA)及其衍生物在水溶液或非水介质中可以与二羟基化合物通过高亲和性的可逆共价结合形成环状酯。单糖是一种典型的多羟基化合物,由于其结构上存在差异导致单糖与有机硼酸的结合程度不同,因此,可以将有机硼酸作为受体对单糖进行检测。本文以2-氟苯硼酸作为受体,以多巴胺(DA)作为电化学指示剂,采用指示剂置换法对单糖进行检测,建立了检测单糖的电化学新方法。采用氧化还原法制备了多壁碳纳米管(MWCNTs)和二氧化锰纳米复合材料,基于此复合材料构置了MnO2-MWCNTs修饰电极,并通过以邻苯二酚(CC)为电化学指示剂的置换反应建立了高灵敏检测葡萄糖的电化学新方法;同时,基于MnO2-MWCNTs复合材料构置了过氧化氢电化学传感器。显然,本论文的研究工作可以为建立电化学检测单糖的新方法以及纳米氧化物复合材料在电化学传感器中的应用提供新思路。本论文主要包括以下四个部分:1.在综述了基于苯硼酸衍生物作为受体的电化学传感器以及基于碳纳米管和金属氧化物纳米复合材料的电化学传感器的研究进展的基础上,进一步介绍了本论文的研究内容与意义。2.采用2-氟苯硼酸和DA作为电化学指示剂对,采用指示剂置换法对单糖进行检测,建立了检测单糖的电化学新方法。利用循环伏安法分别研究了DA以及DA与2-氟苯硼酸结合形成苯硼酸酯的电化学行为。研究表明,DA有一对准可逆的氧化还原峰,随着2-氟苯硼酸的不断加入,由于2-氟苯硼酸酯的形成而导致游离DA的氧化峰电流不断减小。当果糖加入之后,果糖和DA与2-氟苯硼酸发生竞争反应,导致DA从2-氟苯硼酸酯中释放出来,游离DA的氧化峰电流随着果糖浓度的增大而增大,且在0.3~5.0mmol·L-1范围内呈良好的线性关系,检出限为0.1mmol·L-1(S/N=3)。此外,用相同的方法分别检测了溶液中葡萄糖、甘露糖和半乳糖的浓度,并且进一步对人体血样中的葡萄糖浓度进行检测。3.通过氧化还原反应在MWCNTs表面制得Mn02纳米粒子,从而得到了MnO2-MWCNTs纳米复合材料,构置了MnO2-MWCNTs修饰电极,并研究了该修饰电极的电化学行为,以CC和2-氟苯硼酸作为电化学指示剂对,采用指示剂置换法对溶液中葡萄糖浓度进行检测,建立了高灵敏检测葡萄糖的新方法。研究表明,电流响应信号与葡萄糖浓度在5.0×10-6~8.0×10-4mol·L-1范围内呈良好的线性关系,灵敏度为4.0×102μA·mmol·L-1·cm-2,检出限为1.5μmol·L-1(S/N=3)。该传感器具有分析速度快、制备简单、稳定性好以及灵敏度高等优点。4.基于MnO2-MWCNTs纳米复合材料构置了H202电化学传感器,使用循环伏安法研究了MnO2-MWCNTs纳米复合材料的电化学行为。研究表明,该复合材料具有良好的电化学性质,可高效电催化H202,实现了对H202的高灵敏检测。电流响应信号与H202的浓度在1.0×10-5~7.4×10-3mol·L-1范围内呈良好的线性关系,灵敏度为26.6μA·mmol·L-1·cm-2,检出限为5.0μmol·L-1(S/N=3)。该电化学传感器具有良好的稳定性、重复性以及制备方法简单等优点。
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