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从最早发现多糖衍生物类手性选择体(Chiral Selector,CS)具有手性分离能力,到众多多糖类手性固定相(Chiral Stationary Phase,CSP)实现商业化仅用了几十年时间。在最初的探索中,人们希望能制备出具有卓越手性分离能力的手性固定相。在不断的摸索后,发现了一系列具有卓越分离性能的多糖类手性固定相,如由纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)[cellulose tris(3,5-dimethylphenylcarbamate),CDMPC]和直连直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)[amylose tris(3,5-dimethylphenylcarbamate),ADMPC]制备的手性固定相,但这类纤维素和直链淀粉涂覆型CSP只能在有限的流动相中使用。如果将纤维素和直链淀粉衍生物键合在载体上,则能制成具有良好的有机溶剂耐受性的CSP,但其手性分离能力却比相应的涂覆型的CSP要差。后来人们发现甲壳素和壳聚糖衍生物本身就具有较好的有机溶剂耐受性,并且其一级结构也与纤维素衍生物的一级结构相似。因此甲壳素和壳聚糖类手性固定相也随之被人们所关注。壳聚糖较甲壳素而言有游离的氨基,所以以壳聚糖为手性源能制备出更多不同结构的CSP。在实验中,我们发现ADMPC比CDMPC有更好的手性分离能力,而壳聚糖类CSP比纤维素类CSP有更好的有机溶剂耐受性。比较纤维素、直链淀粉及壳聚糖的一级结构,可知直链淀粉和纤维素只有糖苷键不同,壳聚糖和纤维素只有2位上取代基不同。因此如果有一种高分子(即2-氨基-2-脱氧直链淀粉)同时具有直链淀粉的糖苷键结构以及与壳聚糖相同的取代基,那么以这种高分子为原料制备的CSP应该既有很好的手性分离性能,又有很强的有机溶剂耐受性。鉴于上述研究背景及对多糖衍生物手性固定相的思考,为研制高性能的多糖衍生物手性分离材料,阐明其结构与性能的关系,本文开展了以下工作:1.以4种不同分子量的壳聚糖为原料,将其2位衍生化为环戊基脲,3和6位用3,5-二甲基苯基异氰酸酯修饰,得到4种不同分子量的壳聚糖-二(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)-(环戊基脲)手性选择体。将其涂敷在硅胶上制备成相应的CSP。测试了这些手性选择体在有机溶剂中的溶胀率和4个CSP的手性分离性能,结果表明,不同分子量的手性选择体的溶胀率和相应CSP分离性能无显著差异。此外,还用高效液相色谱(High-performance liquid chromatography,HPLC)和1H NMR谱,研究了一对对映体之间的相互作用对单一对映体与手性选择体之间相互作用的影响。2.合成6种壳聚糖-二(芳香基氨基甲酸酯)-(环己基甲基脲),并制备了相应的CSP。将壳聚糖-二(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)-(环己基甲基脲)CSP分别与壳聚糖-二(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)-(环己基脲)CSP和壳聚糖-二(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)-(苄基脲)CSP的手性分离能力进行比较,来研究壳聚糖2位上取代基对CSP手性分离性能的影响。结果显示,壳聚糖2位上的取代基会影响相应CSP的手性分离性能。此外,还研究了苯基上取代基的对相应CSP分离性能影响,发现苯基上取代基的位置、性质和数量都会影响CSP的分离性能。3.对直链淀粉进行了对甲基苯磺酰化,经过1H NMR、13C NMR、1H-1H COSY NMR和1H-13C HSQC NMR的表征,确认反应选择性地发生在C-2上。用N3-取代对甲苯磺酸酯,再还原直链淀粉上引入的叠氮基得到2-氨基-2-脱氧直链淀粉。详细摸索了各步反应的条件,发现投料比显著影响对甲苯磺酰基的取代度,在用N3-取代TsO-时,温度是最重要的影响因素。