膦和贫电子烯烃促进烯烃的合成研究

来源 :中国科学技术大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:luanwf
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
Wittig反应是有机合成中用于形成碳碳双键最重要的反应之一。一锅法的Wiitig反应目前研究的比较多,而且反应绝大多数是需要在碱的条件下进行。目前报道的一锅法的Wittig反应还没有一种反应对底物α卤代酯,α卤代酰胺和α卤代酮都能适用,而且对于α烷基α卤代的羰基化合物作为底物的反应几乎没有。文献报道的膦叶立德与亚胺合成烯烃的反应很少,而且稳定的膦叶立德与亚胺生成烯烃的反应几乎没有。并且已报道的半稳定的膦立德与亚胺反应生成烯烃的反应温度很高,产率只是及格,而且底物十分单一。膦和贫电子烯烃很容易发生Michael型加成反应产生一种两性离子,该离子可以进一步夺去由膦与卤代羰基化合物生成的鏻盐中的质子,从而得到膦叶立德。该膦叶立德在有醛存在的条件下,即可生成烯烃。在本文中,我们实现了在膦和贫电子烯烃存在的条件下,醛和卤代羰基化合物一锅法的Wittig反应,高选择性地得到1,2二取代和三取代的烯烃。我们的底物包括α卤代酯,α卤代酰胺,α卤代酮等和α烷基α卤代羰基化合物。我们的反应条件温和,不需要使用任何碱,而且对于选择性难以控制的三取代烯烃的产物选择性非常优秀。在高度稀释的条件下,我们通过对底物进行设计,得到了一个十三元环的分子内反应的产物,而且只有E式。膦叶立德可以和贫电子烯烃发生Michael加成,随之发生分子内质子转移,得到新型的膦叶立德。这种新型的膦叶立德在有醛存在的条件下,可生成三取代的烯烃。我们在本文中首次实现了膦促进的一锅法的由醛,α卤代羰基化合物与缺电子烯烃组成的三组分反应,高选择性地合成多取代的烯烃。在膦和贫电子烯烃存在的条件下,采用水作为反应溶剂,在本文中我们报道了亚胺与卤代羰基化合物的反应,一锅法地得到1,2二取代和三取代的烯烃。通过筛选溶剂,改变亚胺的类型,提高了反应的选择性和产率。而且反应的底物范围广,生成的烯烃种类多。
其他文献
农业是我国国民经济的一个重要产业,是国家能够稳定和谐发展的重要保障。自新中国成立以来,我国就对农业问题给予了高度关注,随着我国新农村建设步伐的加快,农业机械化对农村
加强对中小学实施素质教育督导评估是全面推进素质教育的重要突破口。各地教育督导部门开展对中小学校的督导评估工作有了一定基础,取得了一定经验。但是在评估主体、对象、
<正>红酒电商与其他电商最大的区别是,有机会和消费者直接接触,从而能提高用户体验。作为中国红酒电商第一品牌,酒美网的经营法则别具一格:砍掉国内经销商,直接从法国酒庄买
基层宣传文化队伍不但是文化兴盛的标志,也是文化强有力的推动力量。目前,伴随着区域文化竞争的不断严峻,加强基层宣传思想文化队伍建设就显得尤为重要了,着眼于基层宣传思想
<正>国内风险投资项目评估体系研究概述我国创业投资从20世纪80年代起步,发展经历了20多年的时间,创业投资项目评价决策程序与国外相比基本相同,
<正>所有这些矛头都指向一条道——逃脱淘宝天猫那套规则,自力更生!天猫越来越难做了!"天猫是真的越来越难做了!"这已经是这个月我听到的第三个大卖家这么说了(这个月我就只
细胞周期蛋白B1(cyclin B1,CCNB1)是有丝分裂期(M期)周期蛋白,与细胞周期蛋白依赖性激酶1(cyclin-dependent kinase 1,CDK1)结合形成成熟促进因子(maturation promoting fact
<正> 《镜花缘》小说作者为有清学者李汝珍。汝珍,字松石,河北大兴人(今属北京)。生卒年不可确考。据有关资料推断,大约出生于乾隆癸未廿八年(1763)以后,卒于道光庚寅十年(18
该实验旨在研究经小鼠尾静脉快速注射核因子NF-E2相关因子(nuclear factor erythroid2-related factor 2,Nrf2)表达质粒对链脲佐菌素(streptozotocin,STZ)诱导的糖尿病小鼠肾
目的研究PI3K/AKT/mTOR信号通路在慢性阻塞性肺疾病(简称慢阻肺)大鼠骨骼肌萎缩中的作用。方法采用单纯熏香烟法复制慢阻肺大鼠动物模型。采用Western blot技术检测慢阻肺大