预处理对炭载贵金属催化肉桂醛加氢反应性能的影响

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活性炭(AC)负载贵金属作为重要的加氢催化剂体系之一,具有广阔的工业应用市场。AC作为载体,除具有廉价易得、比表面积大、孔结构发达以及化学性质稳定等独特的优点外,还可以通过物理或化学等方法对AC的表面进行修饰以满足不同贵金属的吸附、分散需要,可塑性较强。因此,选择合理的方法对AC的孔结构与表面基团进行有效的改性,对制备高效的负载型贵金属催化剂具有重要的研究意义。本论文采用氧化、酸碱及高温等预处理方法对活性炭的孔结构、表面基团进行调变,并与Pd、Pt活性组分相结合,从比表面积、孔结构、活性组分以及助剂等角度进行催化剂的功能构筑。结合N2吸脱附、FT-IR、XPS、XRD、TEM、LPSA等表征手段,将载体AC的织构、表面化学基团与负载金属的粒径、分散度以及肉桂醛催化加氢性能进行关联分析。主要研究内容及结论如下:(1)以HNO3和H2O2作为氧化剂,详细考察了氧化程度对AC物性参数的影响。HNO3氧化能力较强,导致AC的比表面积显著降低,而表面含氧官能团的数量明显增加。低浓度的HN03或H202处理更有利于AC表面O-C=O基团的引入。热处理可以选择性的移除表面含氧官能团,提高AC石墨化程度,且C-O比C=O更易脱除;在高温处理过程中,导致AC孔道结构收缩、坍塌,比表面积下降。此外,AC物性参数在HC1、KOH以及NH3·H20处理和高温元素(Co、Mo、B、W、La)掺杂前后变化不明显。(2)采用浸渍法制备了一系列Pd/AC、Pt/AC催化剂,并评价了其催化肉桂醛加氢反应性能。通过预处理在AC表面引入适量的O-C=O后,负载的Pd或Pt的平均粒径减小,分散度提高,催化剂的活性得到改善。(3)Pd/AC和Pt/AC催化剂对肉桂醛C=C双键加氢均表现出较好的选择性。Pt/AC催化剂虽表现出好的C=O加氢选择性,但易使C=C和C=O同时加氢生成副产物苯丙醇。预处理后AC比表面积、孔结构和表面含氧基团的变化影响了活性金属的粒径及分散,是导致肉桂醛转化率和产物选择性差异的主要原因。
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