【摘 要】
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本论文首先简单地概述电子转移反应研究的历史、现状和最新进展,探讨卟啉类化合物在生物体电子转移反应中起的重要作用以及含有环糊精分子的超分子体系在光诱导电子转移反应
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本论文首先简单地概述电子转移反应研究的历史、现状和最新进展,探讨卟啉类化合物在生物体电子转移反应中起的重要作用以及含有环糊精分子的超分子体系在光诱导电子转移反应中的应用.目前文献主要是关于通过共价键连接给体与受体的分子内的电子转移反应和通过氢键、金属配位、疏水等非共价键形成的超分子体系中的电子转移反应的研究.而对于通过疏水-疏水相互作用形成的超分子体系的光诱导电子转移反应的研究文献报导比较少.本论文主要目的是发展一种由环糊精组成的超分子体系,模拟生物体系中进行的光诱导电子转移反应的研究.合成一类新型的电子受体模型化合物——单-(6-O-对硝基苯甲酰基)-β-环糊精(pNBCD)和单-(6-O-间硝基苯甲酰基)-β-环糊精(mNBCD).由于环糊精本身的特殊性,空腔能够对客体分子进行识别形成主-客体分子,同时硝基苯又是很好的电子受体,因此该类化合物既是电子受体(acceptor),又是底物的受体(receptor).修饰的环糊精衍生物作为电子给体具有很多优点:可增加在水溶液中的溶解度,使得模拟生物体系的电子转移反应成为可能;疏水的空腔与客体进行包合形成超分子,而在超分子内的电子转移反应受溶剂的影响较小;修饰含疏水基团的环糊精衍生物可以增加与客体分子的包合能力,能够提高电子转移反应等等.进一步研究pNBCD、mNBCD和系列合成的萘不同乙氧键桥联金刚胺化合物之间电子转移反应.在水溶液中,它们的荧光强度被pNBCD和mNBCD淬灭程度要远远大于取代萘的荧光淬灭程度.<1>H NMR和对比、参照实验都证实金刚胺与环糊精进行包合,对萘环基本没有影响,所以只考虑环糊精与金刚胺的包合行为.由于系列萘-金刚胺衍生物的结合位点和结合基团都是金刚胺与环糊精空腔,所以它们与pNBCD和mNBCD的包合常数应该相同.通过实验测得到了动力学Stern-Volmer常数和包合常数,发现包合常数与连接键的链长没有影响,证实了这一结论.
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