表面增强拉曼光谱用于硫熏中药饮片的检测及拉曼基底应用研究

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拉曼光谱分析技术是以拉曼效应为基础建立起来的分子结构表征技术,信号来源于分子的振动和转动。表面增强拉曼散射(Surface-Enhanced Raman Scattering,SERS)效应是指当一些分子被吸附到某些粗糙的金属(如银、铜、金等)表面上时,吸附分子的拉曼散射信号比普通拉曼散射(Normal Raman Scattering,NRS)信号大大增强的现象,其检测限能提高4至10个数量级,能有效地提高检测灵敏度。目前SERS在食品、药品、工业品等各种样品的检测方面均有广泛应用,已成为分析学科中一种不可或缺的检测手段。本文采用表面增强拉曼光谱法对硫磺熏蒸的中药饮片进行快速检测,并对拉曼基底进行初步探索研究,首次建立了无需任何前处理步骤、使用SERS检出硫磺熏蒸中药饮片的方法。文章主要内容有以下四个部分。一、概述了表面增强拉曼散射(SERS)光谱的研究进展,对表面增强拉曼光谱在食品、药物等相关领域中的应用研究的进展进行了综述。二、建立了用表面增强拉曼散射光谱法快速鉴别经硫磺熏蒸的中药饮片的新方法。将金纳米粒子溶液直接滴加在中药饮片的表面,利用表面增强拉曼散射光谱直接对硫磺熏蒸导致的亚硫酸钠残留进行检测,并对检测条件进行了优化。本方法操作简便,无需任何的前处理步骤,非常适合于现场和快速检测。使用本法对硫磺熏蒸和无硫磺熏蒸的十组中药饮片分别进行测定,结果均具有显著差异。三、对SERS检测中药饮片硫熏现象进行定量方面的初步探究。该探究涉及两种尝试方案:1.使用SERS检测水提硫熏中药饮片,并将检测结果与使用同样方法建立的亚硫酸钠标准溶液标准曲线对比,从而实现定量测量;2.在无硫熏的中药饮片上滴加不同浓度的亚硫酸钠标准溶液,并用SERS进行检测以建立标准曲线,并将其与直接检测硫磺熏蒸中药饮片的检测结果对比,从而实现定量测量。但是,两种尝试方案均未能实现定量检测的预想。四、表面增强拉曼光谱检测在实现定量方面有多种影响因素,其中用于信号增强的纳米粒子的性能对其有非常重要的影响,故本章基于此,对一种新方法合成的用于表面增强的新型拉曼基底-原子层沉积法合成(Atomic Layer Deposition,ALD)的壳层隔绝纳米粒子(Shell-isolated nanoparticles,SHINs)-在应用于色素检测方面进行了研究,为其后续在定量检测方面的工作做了铺垫。
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