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基于二茂铁及其衍生物在诸多领域的广泛应用,将二茂铁基引入到配合物体系,得到新的具有特殊性能的二茂铁基配合物已成为现代配位化学研究的一个热点。 本论文以1,1’-双二茂铁琥珀酸钠(NaO2CCH2CH2COFcCOCH2CH2CO2Na)(Fc=(η5-C5H4)Fe(η5-C5H5))和N-二茂铁甲基苯丙氨酸钠(FcCH2NHCH(CH2Ph)COONa)为配体,在不同辅助配体的作用下与过渡金属离子反应得到了一系列含二茂铁羧酸基的配合物。同时对它们的合成、结构、紫外吸收、荧光性能、电化学行为及三阶非线性光学性能进行了初步的研究。 首先,在相同的实验条件下,1,1’-双二茂铁琥珀酸钠和非桥联辅助配体咪唑与金属离子Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)自组装得到了配合物1和2。1为对称双核配合物,两个二茂铁羧酸基团与两个Zn(Ⅱ)形成环状主链,四个咪唑基团位于主链两侧。在2中,两个二茂铁羧酸配体采用了双齿螯合的配位方式与金属离子配位形成一维链状聚合物,其中,两个咪唑基团位于主链两侧。三阶非线性测试表明它们呈现出相似的吸收和折射效应。我们用另一个非桥联辅助配体4-氨基吡啶(apy)和1,1’-双二茂铁琥珀酸钠与Cd(Ⅱ)共同反应得到配合物4。其分子结构与配合物2相似,配体的配位模式也相同。配合物3是由1,1’-双二茂铁琥珀酸钠和有机桥联配体4,4’-三亚甲基-双吡啶(tmp)与Zn(Ⅱ)共同反应得到。这个配合物中,二茂铁羧酸配体通过单齿和双齿螯合的方式参与配位,桥联配体tmp中的两个吡啶基上的N分别与两个Zn(Ⅱ)配位,相邻的结构单元连接起来,形成锯齿状的一维双链结构。 其次,我们以N-二茂铁甲基苯丙氨酸钠为配体与Zn(Ⅱ)合成了配合物5,结构测试表明,两个N-二茂铁甲基苯丙氨酸基团和一个水分子参与配位。 对它们的电化学性质研究发现:与配体1,1’-双二茂铁琥珀酸钠相比,配合物1、2、3、4的二茂铁基团半波电势向阳极方向有一定的移动,表明辅助配体和金属离子的影响不可忽略。对配合物1~5的紫外吸收和荧光性能测试分别表明:配合物和配体的谱图峰出现在相近的位置。