过渡金属催化构建季碳中心和羰基化反应

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本论文以过渡金属络合物作为催化剂,以有机合成方法学为研究内容,发展了钯催化的苯基硼酸对?位二取代的?,?-不饱和羧酸的共轭加成反应,以及钴催化的二苯基甲亚胺与一氧化碳的羰基化反应。在钯催化苯基硼酸对?位二取代的?,?-不饱和羧酸的共轭加成反应的研究中,以原有的研究为基础,我们实现了温和条件下芳基硼酸对惰性的?位二取代的?,?-不饱和羧酸的共轭加成。该反应催化体系利用Pd(OAc)2/bpy催化体系,以水和丙酮为混合溶剂,实现了?位二取代的?,?-不饱和羧酸的类化合物的共轭加成反应。另外该反应操作简单,反应条件温和,60℃下即可反应,同时该反应是在水相中进行的,对环境友好,成本低廉。对反应进行优化,可以得到很高的产率。反应过程所涉及的化合物的鉴定一般通过1H NMR、13C NMR、IR、MS等谱图进行详细的表征和分析。羰基化反应是在化合物分子内直接引入羰基的反应,是当前环境友好型化学研究的前沿领域之一,也是实现一氧化碳,二氧化碳等C1原料高效化利用的重要途径,对于社会的发展具有非常重要的意义。在长时间的羰基化研究的基础上,我们开展了钴催化二苯基甲亚胺和一氧化碳的羰基化反应的探索。通过尝试了多种钴催化剂、反应溶剂和反应温度,初步实现了二苯基甲亚胺,苄基卤和一氧化碳的羰基化环化,可以一步高效地合成多芳基取代的高位阻的?-内酰胺,该内酰胺可以作为药物中间体,具有潜在的药用价值。反应过程中所用到的药品原料廉价易得,操作过程简单。实验过程所涉及的产物用IR鉴定化合物种类,用1H NMR、13C NMR、MS进一步确定化合物的化学式和结构。
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