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本论文系统地研究了以多种类型的多金属氧酸盐（金属氧簇）为基本建筑单元，利用不同类型的含氮有机配体修饰、桥连，构筑了一系列具有新颖结构和潜在应用价值的多维有机-无机杂化的化合物。本论文利用多金属氧酸盐为前驱体、不同的过渡金属离子及刚性（柔性）的含氮配体设计、合成了14种基于多金属氧酸盐的有机一无机杂化化合物，并通过元素分析、IR、TG和单晶X-射线分析对其结构进行表征，并对部分化合物的光催化性质和电化学性质进行了初步研究。1、利用Keggin/类-KegginPOMs作为前驱体,bix有机配体和过渡金属离子（Mn,Zn和Cu）合成出了四种新型的基于POMs的MOFs:[HMnII（bix）4][PMo<sup>VI8VV4O40（<sup>VIVO）2]2H2O（1）[Zn（bix）4][PMo<sup>VI9VV3O40（<sup>VIVO）2]2H2O（2）[Cu（bix）4][PMo<sup>VI9VV3O40（<sup>VIVO）2]4H2O（3）[CuI（bix）]2[CuI（bix）]（bix）[PMo12O40]4H2O（4）化合物1包含由[HMnII（bix）4]3+阳离子和双帽类Keggin多酸阴离子[PMo<sup>VI8VV4O40（<sup>VIVO）2]3-构筑的1D链，这些1D链通过氢键作用进一步扩展成3D超分子网络。化合物2和3是同构的都是由双支撑的Keggin多阴离子[PMo<sup>VI9VV3O40（<sup>VIVO）2]2-和[M（bix）4]2+（M=Zn,Cu）配合物片段经过弱作用进一步扩展成3D超分子网络。化合物4包含1D阶梯状链[Cu（bix）]nn+填充在3D超分子孔穴经由氢键并使整个框架结构稳定。除此之外化合物1-4的电化学性质和光催化活性也被初步研究。2、本章中，利用[BW12O40]5-,[α-SiW9O34]10-和[α-SiW12O40]4-作为无机建筑块合成出了四种新型有机-无机杂化化合物:[Cu5I（4,4’-bpy）3（2,2’-bpy）4][BW12O40]·H2O（5）,[Ni90.5)（2,2’-bpy）1.25][Ni（2,2’-bpy）3][Ni（2,2’-bpy）2（H2O）(SiW<sup>VI11WVO40)]·0.5H2O（6）,[H2bpy]2[Zn（2,2’-bpy）3]2[Si2W18O62]·1.5H2O（7）[CuII（2,2’-bpy）2]2[SiW12O40]·2H2O（8）.化合物5是由新型的[BW12O40]5-多阴离子双支撑具有2,2’-bpy和4,4’-bpy混合配体的铜的配合物片段。化合物6是[SiW<sup>VI11WVO40]5-多阴离子作为单齿配体共价连接[Ni（2,2’-bpy）2]2+。化合物7是由[Si2W18O62]8-簇和[Zn（2,2’-bpy）3]2+配合物片段经由氢键和π-π作用构成3-D超分子网络。化合物8是由[SiW12O40]4-双支撑的含铜的过渡金属配合物单元。3．基于同多酸的过渡金属、含氮配体修饰的有机-无机杂化化合物：CuI5BBTZ3H2O[β-MoVMo<sup>VI7O26]（9）[Zn（2，2’-bipy）2]2[Mo4<sup>VIMo2VO19][4，4’-bipy]（10）[CuI（bpp）][CuI（bpp）(α-Mo8O26)0.5]·H2O（11）化合物9是第一例基于还原态同多钼酸盐[β-MoVMo<sup>VI7O26]5-具有3D互穿网络化合物，化合物10是鲜有报道的以[Mo4<sup>VIMo2VO19]4-双支撑的过渡金属配合物片段；化合物11过渡金属配合物片段和[α-Mo8O26]4-阴离子形成一维阶梯状链，并且每个[Cu1（bpp1）]22+阳离子片段和连接相邻[α-Mo8O26]4-上的两个端氧构筑了一个二维层。该化合物可以看成是具有（42·81）（61·84·101）拓扑的（3,4）-连接片层。4．采用钼系多酸和含氮配体在水热的条件下合成三种超分子化合物：[H2（bpp）2][Mo8O26]（12）[H2（bbi）]ⅤⅥ2[PV2Mo1Mo11O44]（13）[H2（bix）]2[PMo12O40]·2H2O（14）化合物12是同多酸阴离子簇[β-Mo8O26]4-通过端氧自聚连接成一维链状结构。进一步通过氢键形成超分子结构。在化合物13中，Keggin型多阴离子[PVⅥ2MoⅤ1Mo11O44]4-的相对两端分别通过四个桥氧原子扣了两个四价的V帽，通过氢键构成超分子化合物。化合物14是典型的Keggin型杂多阴离子和质子化的bix配体通过氢键弱作用构成超分子。